α,β-dideuteriobenzhydrol | 74563-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α,β-dideuteriobenzhydrol
• 英文别名: diphenylmethan-1-d-ol-d；α-deuterio-diphenylmethanol；diphenylmethanol-α,hydroxy-d2；diphenylmethanol-d2；C,O-dideuterio-C,C-diphenyl-methanol；O-Deuterio-diphenyl-deuterio-methanol；Benzhydrol-α-d；Benzhydrol-1-d；(Deuterio-deuteriooxy-phenylmethyl)benzene
• CAS: 74563-00-1
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 186.222
• InChiKey: QILSFLSDHQAZET-FLZZRPEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基吡啶 、 α,β-dideuteriobenzhydrol 在 potassium tert-butylate 、 Zn(2-((4-chlorophenyl)diazenyl)-1,10-phenanthroline)Cl₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Zn(II)-催化胺与醇的选择性 N-烷基化，使用氧化还原非无辜偶氮-芳族配体作为电子和氢气库

  摘要：

  我们报告了一种可持续且环保的方法，用于通过醇对各种胺进行选择性N-烷基化，由定义明确的 Zn(II)-催化剂 Zn( L a )Cl 2 ( 1a ) 催化，带有三齿芳基偶氮支架。总共制备了 57 种N-烷基化胺，收率从好到极好，其中 17 种是新的。Zn(II)-催化剂显示出广泛的官能团耐受性，与通过双N合成二烷基化胺相容-二胺的烷基化，并在克级反应中以高产率生产市售药物三苯甲胺和溴铵的前体。控制反应和 DFT 研究表明，在整个催化过程中，偶氮发色团发生电子转移事件，偶氮发色团在中性偶氮、单电子还原偶氮阴离子自由基和双电子还原偶氮形式之间穿梭，充当电子和氢储存器, 使 Zn(II)-催化剂用于N-烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01773
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 lithium vanadium(I) dihydride 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到α,β-dideuteriobenzhydrol
  参考文献：
  名称：

  钒 (I) 氯化物和锂钒 (I) 二氢化物作为 π 和 σ 键合有机底物的选择性外金属化试剂

  摘要：

  经验式的亚价钒 (I) 盐、VCl、氯化钒 (I) 和 LiVH2、二氢化钒(I) 锂，其有效制备、结构构成和对某些有机底物的反应方式已在前面的文章中描述，在这里评估了它们对各种 π- 和 σ-键合有机底物的反应，即羰基、亚胺、偶氮、烯烃、1,3-二烯、腈 π-键和 C-X、C-O、C- N 和 N–N σ-键。与 CrCl 和 LiCrH2 试剂在攻击这两种键时的高反应性相比，VCl 和 LiVH2 试剂在外金属化 π 键中更温和且具有选择性，通常形成 LiVH2 和 π 键底物的 1:1 加合物作为主要的产品。最后，钒试剂几乎没有裂解 C-O 的趋势，C-S 和 C-N 键，并且与铬对应物相比，C-X 键的断裂范围更小。由于它们的选择性，这些钒试剂提供了以下制备前景：1) 平滑的 McMurry 羰基偶联到它们的还原性二聚体；2) 环氧化物的脱氧；3) 选择性芳烃 C-X 还原；4)作

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800461
• 作为试剂：
  描述：

  2-methoxy-4,6-dimethyl-1,3-dioxane 在 二苯甲酮 、 α,β-dideuteriobenzhydrol 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Stereoelectronic effects in hydrogen atom abstraction from substituted 1,3-dioxanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00393a019

文献信息

• Transfer Hydrogenation of Ketones and Imines with Methanol under Base-Free Conditions Catalyzed by an Anionic Metal–Ligand Bifunctional Iridium Catalyst
  作者：Rongzhou Wang、Xingyou Han、Jing Xu、Peng Liu、Feng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02957

  日期：2020.2.21

  An anionic iridium complex [Cp*Ir(2,2'-bpyO)(OH)][Na] was found to be a general and highly efficient catalyst for transfer hydrogenation of ketones and imines with methanol under base-free conditions. Readily reducible or labile substituents, such as nitro, cyano, and ester groups, were tolerated under present reaction conditions. Notably, this study exhibits the unique potential of anionic metal-ligand

  发现阴离子铱络合物[Cp * Ir（2,2'-bpyO）（OH）] [Na]是一种通用且高效的催化剂，用于在无碱条件下用甲醇转移酮和亚胺的氢化反应。在目前的反应条件下，可以容易还原或不稳定的取代基，例如硝基，氰基和酯基。值得注意的是，这项研究展示了阴离子金属-配体双功能铱催化剂在甲醇作为氢源转移加氢方面的独特潜力。
• Ruthenium(II) Complex of a Tridentate Azoaromatic Pincer Ligand and its Use in Catalytic Transfer Hydrogenation of Aldehydes and Ketones with Isopropanol
  作者：Tanushri Saha、Santi Prasad Rath、Sreebrata Goswami

  DOI：10.1002/zaac.202100071

  日期：2021.7.27

  length (1.29 Å) is attributed to the extensive π-back bonding, dπ(RuII)→π*(azo)L. The complex [1](ClO4)2 acts as an efficient catalyst, which brings about catalytic transfer hydrogenation reactions of a broad array of aldehydes and ketones in isopropanol and in inert conditions. The selectivity of the catalyst for aldehyde reduction over the other reducible functional groups such as nitro, nitrile, ester

  在这项工作中，报道了一种具有氧化还原活性钳形 2,6-双（苯基偶氮）吡啶配体 (L) 的新型 Ru(II) 配合物，其可作为金属-配体双功能催化剂用于转移氢化反应。分离的络合物[(L)Ru(PMe 2 Ph) 2 (CH 3 CN)](ClO 4 ) 2；[ 1 ](ClO 4 ) 2的特征在于大量的光谱测量和X射线结构测定。抗磁性和单晶X射线结构分析表明[ 1 ] 2+采用扭曲的八面体几何形状，其中 L 以子午线方式结合 Ru 中心。观察到的配位偶氮键长度（1.29 Å）的伸长率归因于广泛的 π 背键，dπ(Ru II )→π*(azo)L。络合物 [ 1 ](ClO 4 ) 2作为一种有效的催化剂，它可以在异丙醇和惰性条件下实现多种醛和酮的催化转移氢化反应。还研究了用于醛还原的催化剂相对于其他可还原官能团如硝基、腈、酯等的选择性。通过合适的控制反应和同位素标记实验检查的机理研究表明，配体和金属中心通过形成短暂的
• General Synthesis of <i>N</i>-Alkylation of Amines with Secondary Alcohols via Hydrogen Autotransfer
  作者：Murugan Subaramanian、Siba P. Midya、Palmurukan M. Ramar、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02990

  日期：2019.11.15

  Direct catalytic N-alkylation of amines with secondary alcohols via hydrogen autotransfer (HA) strategy is very challenging and has been scarcely reported, even under precious metal catalysis. Herein, an efficient N-alkylation of amines, including benzylamines using secondary alcohols as alkylating agents, is reported. This reaction is catalyzed by a molecularly defined NNN-Ni(II) pincer complex, and

  通过氢自动转移（HA）策略将胺与仲醇直接催化N-烷基化非常具有挑战性，甚至在贵金属催化下也很少报道。本文中，报道了使用仲醇作为烷基化剂的胺（包括苄胺）的有效N-烷基化。该反应由分子定义的NNN-Ni（II）钳配合物催化，该反应在温和，良性的条件下进行。可以耐受各种底物和官能团。初步的机理研究表明，N-烷基化反应是通过氢自动转移机理进行的。
• Re(I)-Catalyzed Hydropropargylation of Silyl Enol Ethers Utilizing Dynamic Interconversion of Vinylidene–Alkenylmetal Intermediates via 1,5-Hydride Transfer
  作者：Nobuharu Iwasawa、Shoya Watanabe、Akane Ario、Hideyuki Sogo

  DOI：10.1021/jacs.8b02903

  日期：2018.6.27

  Re(I)-catalyzed hydropropargylation reaction of silyl enol ethers was realized utilizing dynamic interconversion of vinylidene-alkenylmetal intermediates, where alkenylmetals underwent 1,5-hydride transfer of the α-hydrogen to generate vinylidene intermediates. Furthermore, this process was found to be in an equilibrium.

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。
• Iridium Complexes with Chiral and Achiral β‐Aminophosphane Ligands: Catalysts for &gt;C=O Hydrogenation and H/D Exchange Involving both Homo‐ and Heterolytic H ₂ Activation
  作者：Lutz Dahlenburg、Rainer Götz

  DOI：10.1002/ejic.200300503

  日期：2004.2

  and amido−dihydrogen−monohydride tautomers. The crystal structures of [(COD)Ir(1S,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCH2Ph}]BF4·2THF, [(COD)Ir1R,2S-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe}]BF4·THF, and the orthometalated 18e IrI complex [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(C6H4-o)CH(Me)NHCHMe2}], which resulted from treatment of [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCHMe2}]BF4 with excess KOH, have been determined by single crystal X-ray diffraction

  一般类型 [(COD)Ir(P∩NR1R2)]BF4 的手性和非手性 P,N 螯合 IrI 配合物，其中 COD = η4-1,5-C8H12 和 P∩NR1R2 = (1R,2R)-, ( 1S,2S)-, 或 (1R,2S)-Ph2PC1H(Ph)C2H(Me)NR1R2 (NR1R2 = NH2, NHMe, NHCH2Ph, NHCHMe2, NMe2), Ph2PCH2CR2NH2 (R = H, Me), 或 2-Ph2PC6H4NHMe,已经通过在 THF 中用所需的 β-氨基膦处理 [Ir(COD)2]BF4 来制备。单锂化配体 Ph2PCH2CMe2N(Li)H 和 2-Ph2PC6H4N(Li)Me 与 [(COD)Ir(μ-Cl)}2] 相互作用，得到中性烷基和芳基酰胺化合物 [(COD)Ir(Ph2PCH2CMe2NH)]和 [(COD)Ir(2-Ph2PC6H4NMe)]。所有