[PdBr₂(iPr₂-bimy)]₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: [PdBr₂(iPr₂-bimy)]₂
• 英文别名: [PdBr₂(1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene)]₂
• 化学式: C₂₆H₃₆Br₄N₄Pd₂
• 分子量: 937.055
• InChiKey: MVNPNXXJVDZYCU-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.63
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdBr₂(iPr₂-bimy)]₂ 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-dibromo(1,3-di-(1-adamantyl)imidazolin-2-ylidene)(1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  铁催化的芳基镁试剂与芳基氯化物和甲苯磺酸盐的交叉偶联反应：配体结构参数的影响和一般N-杂环碳烯配体的鉴定

  摘要：

  对芳基氯化物与芳基镁试剂的铁催化的交叉偶联反应中的N-杂环卡宾配体进行了系统的评估。N-杂环卡宾的供体强度与反应结果之间没有明确的相关性。取而代之的是，具有高％V bur值的对空间要求高的配体获得了期望的联芳基产物的最高产率。通过这项研究，SIPrNap已被确定为芳基氯化物和甲苯磺酸盐偶联的有效且通用的配体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00180
• 作为产物：
  描述：

  trans-dibromo(1,3-diisopropylbenzimidazolin-2-ylidene)(pyridine)palladium(II) 在 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到[PdBr₂(iPr₂-bimy)]₂
  参考文献：
  名称：

  Pd-PEPPSI 配合物与质子酸的反应

  摘要：

  广泛用于催化许多反应的 Pd-PEPPSI 配合物在用质子酸处理时消除了吡啶配体，得到双核配合物 [Pd(NHC)X2]2 与 Pd-X-Pd (X = Cl, Br, I) 桥键. 该反应以高产率（78-98%）进行，可被视为双核复合物的制备方法。在强质子酸存在下对 Pd-PEPPSI 配合物或双核 [Pd(NHC)X2]2 配合物进行长时间的热处理会导致 Pd-NHC 键断裂，得到唑盐（前配体）和钯盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2201-9

文献信息

• Stereoelectronic Characterization and Catalytic Potential of a 1,3‐Bis(2,6‐terphenyl)‐Substituted N‐Heterocyclic Carbene
  作者：Daniel Twycross、Christopher J. Davey、Marcus L. Cole、Alasdair I. McKay

  DOI：10.1002/ejic.202100148

  日期：2021.6.14

  The preparation of a 1,3-bis(2,6-terphenyl)imidazol-2-ylidene, IDitop (Ditop=2,6-bis(4-tolyl)phenyl-) is reported. Several late transition metal complexes as well as the selenium adduct of IDitop were prepared to study and compare the stereoelectronic properties of IDitop to other well-known N-heterocyclic carbenes (NHCs). A study of the steric character of IDitop taken from crystal structure data

  报道了 1,3-双(2,6-三联苯基)咪唑-2-亚基，IDitop (Ditop=2,6-双(4-甲苯基)苯基-)的制备。制备了几种晚期过渡金属配合物以及 IDitop 的硒加合物，以研究和比较 IDitop 与其他众所周知的 N-杂环卡宾 (NHC) 的立体电子特性。从配合物和加合物的晶体结构数据中获取的对 IDitop 空间特性的研究显示出高度的灵活性。初步应用于具有挑战性的 Suzuki 偶联反应。
• Donor Strengths Determination of Pnictogen and Chalcogen Ligands by the Huynh Electronic Parameter and Its Correlation to Sigma Hammett Constants
  作者：Qiaoqiao Teng、Ping Siang Ng、Jia Nuo Leung、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1002/chem.201902795

  日期：2019.11.4

  The suitability and accuracy of the Huynh electronic parameter (HEP) was further tested to reveal remote substituent effects in pyridines, which are located five or six bonds away from the reporter probe. These values show an excellent correlation to Hammett σ-constants of the respective substituents with coefficients of R2 =0.9856 (σm ) and R2 =0.9857 (σp ). Based on this observation, a methodology

  进一步测试了Huynh电子参数（HEP）的适用性和准确性，以揭示吡啶中的远程取代基效应，该吡啶位于距离报告探针5或6个键的位置。这些值表现出与各个取代基的哈米特σ常数的极好的相关性，其系数为R2 ＝ 0.9856（σm）和R2 ＝ 0.9857（σp）。基于此观察结果，提出并证明了重新评估某些具有较大不确定性的Hammett常数的方法。此外，HEP的范围已扩展到各种中性光原和硫族元素供体，在此期间首次揭示了含有亚磷酸酯，砷化氢和锑化氢的NHC混合配合物的“恐惧症”。
• Benzimidazolin-2-ylidene Complexes of Palladium(II) Featuring a Thioether Moiety: Synthesis, Characterization, Molecular Dynamics, and Catalytic Activities
  作者：Jan C. Bernhammer、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/om500083r

  日期：2014.3.10

  Six benzimidazolin-2-ylidene palladium(II) complexes with an alkyl–alkyl thioether moiety in the side chain have been synthesized. Due to the hemilabile metal–sulfur bond, the complexes exhibit a marked fluxionality, as evidenced by NMR studies. The thioether moiety is readily displaced by pyridine as well as by another NHC ligand. Hetero(bis)-NHC complexes formally derived from all six chelating mono-NHC

  六个benzimidazolin -2-亚基钯（II）络合物与烷基 - 烷基侧链硫醚部分已经合成。由于hemilabile金属 - 硫键，这些复合物表现出显着fluxionality，通过NMR研究证明。将硫醚部分很容易被吡啶位移以及由另一NHC配体。杂（二）-NHC络合物从所有六个螯合单NHC络合物形式上衍生已被合成为好。对于这两个系列的复合物，催化活性已探索，并且它们被认为是一个位阻苯胺和在三氟甲磺酸的存在下，炔之间的分子间加氢胺化反应的活性催化剂。此外，复合催化-1-甲基直接芳基化。
• Pd–carbene catalyzed carbonylation reactions of aryl iodides
  作者：Liqin Xue、Lijun Shi、Yuan Han、Chungu Xia、Han Vinh Huynh、Fuwei Li

  DOI：10.1039/c1dt10433k

  日期：——

  A series of carbene complexes [PdBr2(iPr2-bimy)L] (C2–C13) with different types of co-ligands (L) have been tested for their catalytic activities in the carbonylative annulation of 2-iodophenol with phenylacetylene in DMF to afford the respective flavone 2a. Complex C12 with an N-phenylimidazole co-ligand showed the best activity and also afforded high yields when the substrate scope was extended to other aryl or pyridyl acetylenes. In addition, catalyst C12 was also efficient in the carbonylative annulation of 2-iodoaniline with acid chlorides giving the desirable 2-substituted 4H-3,1-benzoxazin-4-ones (4) in good yields. Additionally, this Pd–NHC complex also proved to be a very efficient catalyst for the hydroxycarbonylation of iodobenzene derivatives at low catalyst loading and under low CO pressure. These results demonstrate the versatility and efficiency of this phosphine-free Pd(II)–NHC complex in different types of carbonylations of aryl iodides under mild conditions.

  一系列含有不同类型配体（L）的卡宾配合物[PdBr2(iPr2-bimy)L]（C2至C13）被测试其在二甲基甲酰胺（DMF）中催化2-碘苯酚与苯乙炔进行羰基化环化反应的活性，以制备相应的黄酮2a。含有N-苯基咪唑配体的配合物C12显示出最佳活性，并且在将底物范围扩展到其他芳基或吡啶乙炔时也能获得高产率。此外，催化剂C12在催化2-碘苯胺与酰氯进行羰基化环化反应中也表现高效，以良好产率得到了理想的2-取代的4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮（4）。此外，这种Pd-NHC配合物在对碘苯衍生物进行羟基羰基化反应中也证明是一种非常高效的催化剂，催化剂用量低且在低CO压力下。这些结果展示了这种不含膦的Pd(II)-NHC配合物在温和条件下对芳基碘化物进行不同类型羰基化反应的多功能性和高效性。
• Gold(I) and Palladium(II) Complexes of 1,3,4-Trisubstituted 1,2,3-Triazol-5-ylidene “Click” Carbenes: Systematic Study of the Electronic and Steric Influence on Catalytic Activity
  作者：James R. Wright、Paul C. Young、Nigel T. Lucas、Ai-Lan Lee、James D. Crowley

  DOI：10.1021/om400773n

  日期：2013.12.9

  structures of four of the gold(I) and four of the palladium(II) complexes were determined using X-ray crystallography. Finally, it is demonstrated that these 1,2,3-triazol-5-ylidene gold(I) chloride complexes (Au(trz)Cl) are able to catalyze the cycloisomerization of 1,6-enynes, in high yield and regioselectivity, as well as the intermolecular direct etherification of allylic alcohols. Exploiting the Au(trz)Cl

  描述了六种电子和空间修饰的 1,3,4-三取代 1,2,3-三唑-5-亚基金 (I) 氯化物配合物的小家族的合成。此外，还生成了相应的反式-[PdBr 2 (iPr 2 -bimy)(1,3,4-三取代 1,2,3-triazol-5-ylidene)] 配合物并用于检查 1 的供体强度,3,4-三取代的 1,2,3-triazol-5-ylidene 配体。所有化合物的特征在于1 H 和13C NMR 和 IR 光谱、高分辨率电喷雾质谱 (HR-ESI-MS) 和元素分析。使用 X 射线晶体学确定了四种金 (I) 和四种钯 (II) 配合物的分子结构。最后，证明这些 1,2,3-三唑-5-亚基金 (I) 氯化物络合物 (Au(trz)Cl) 能够以高产率和区域选择性催化 1,6-烯炔的环异构化，以及烯丙醇的分子间直接醚化。利用 Au(trz)Cl 预催化剂允许烯丙醇的醚化在更温和的条件下进行，比选定的市售金