tert-butyl((1-(furan-2-yl)vinyl)oxy)dimethylsilane | 111886-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: tert-butyl((1-(furan-2-yl)vinyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-[1-(furan-2-yl)ethenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 111886-29-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂Si
• 分子量: 224.375
• InChiKey: OBPYXKGYLJAVSW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-(furan-2-yl)vinyl)oxy)dimethylsilane 在 2,2,2-三氟苯乙酮 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-呋喃基羟基甲基甲酮
  参考文献：
  名称：

  Green organocatalytic α-hydroxylation of ketones

  摘要：

  已开发出一种高效且绿色的方法，用于对取代酮进行α-羟基化。

  DOI：

  10.1039/c6ob00036c
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到tert-butyl((1-(furan-2-yl)vinyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼介导的 3-溴四嗪和甲硅烷基烯醇醚的环加成反应：3-溴哒嗪的合成

  摘要：

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01384

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Generation of<i>β</i>-Carbonyl Radicals from Cyclopropanol Derivatives by the Oxidation with Manganese(III) 2-Pyridinecarboxylate and Their Reactions with Electron-Rich and -Deficient Olefins
  作者：Nobuharu Iwasawa、Satoshi Hayakawa、Masahiro Funahashi、Koichi Isobe、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.66.819

  日期：1993.3

  Various β-carbonyl radicals are generated oxidatively from cyclopropanol derivatives by the use of manganese(III) 2-pyridinecarboxylate (Mn(pic)3). These β-carbonyl radicals react with electron-rich olefins such as conjugated silyl enol ethers, a ketene thioacetal, a ketene dithioacetal, and a vinyl ether intermolecularly to give crossed-addition products in good yield. Furthermore, the combined use

  通过使用锰 (III) 2-吡啶羧酸盐 (Mn(pic)3)，从环丙醇衍生物氧化生成各种 β-羰基自由基。这些 β-羰基自由基与富电子烯烃如共轭甲硅烷基烯醇醚、乙烯酮硫缩醛、乙烯酮二硫缩醛和乙烯基醚发生分子间反应，以良好的产率得到交叉加成产物。此外，Mn(pic)3和三丁基氢化锡的组合使用使得这些β-羰基与缺电子烯烃如丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸甲酯、甲基乙烯基酮和甲基乙烯基酮的1:1加成反应成为可能。 N,N-二甲基丙烯酰胺和相应的产物以中等至良好的收率获得。
• Redox-Neutral Dual Functionalization of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fredrik Pettersson、Giulia Bergonzini、Carlo Cassani、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1002/chem.201701589

  日期：2017.6.1

  Visible-light photoredox catalysis has been utilized in a new multicomponent reaction forming β-functionalized δ-diketones under mild conditions in an operationally convenient manner. Single-electron reduction of in situ generated carboxylic acid derivatives forms acyl radicals that react further via 1,2-acylalkylation of olefins in an intermolecular, three-components cascade reaction, giving valuable

  可见光光氧化还原催化已用于一种新的多组分反应中，该反应在温和条件下以操作方便的方式形成β-官能化的δ-二酮。原位生成的羧酸衍生物的单电子还原形成了酰基基团，它们通过分子间的三组分级联反应通过烯烃的1,2-酰基烷基化进一步反应，从而从易于获得的起始原料中获得了有价值的合成实体。已经使用了各种各样的基板，展示了具有广泛基板范围的可靠方法。
• Copper-Catalyzed Fluoroolefination of Silyl Enol Ethers and Ketones toward the Synthesis of β-Fluoroenones
  作者：Yanlin Li、Jing Liu、Shuang Zhao、Xuzhao Du、Minjie Guo、Wentao Zhao、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03700

  日期：2018.2.16

  A general and facile synthetic method for β-fluoroenones from silyl enol ethers or ketones, with a copper–amine catalyst system, has been developed. The reaction proceeded by a tandem process of difluoroalkylation–hydrolysis–dehydrofluorination. This method is characterized by high yields, excellent Z/E ratios, a low-cost catalyst, and a broad substrate scope. The synthetic potential of β-fluoroenones

  已经开发了一种通用且简便的合成方法，该方法由甲硅烷基烯醇醚或酮与铜-胺催化剂体系合成β-氟烯酮。该反应通过二氟烷基化-水解-脱氢氟化的串联过程进行。该方法的特点是高收率，优异的Z / E比，低成本的催化剂和广泛的底物范围。β-氟烯酮的合成潜力已通过各种复杂的有机氟分子的构建得到证明。
• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Addition of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles
  作者：Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02699

  日期：2021.9.3

  FeII(N4) complex (N4 = (R,R)-N,N′-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) was developed for the asymmetric conjugate addition of silyl enol ethers, including both acyclic ones and cyclohexenone-derived ones, to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles. This FeII complex is an effective chiral Lewis acid and was applied in the synthesis of an array of chiral 1,5-dicarbonyl synthons and cyclohexenone

  开发了手性 Fe II (N4) 配合物 (N4 = ( R , R )- N , N '-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) 用于不对称甲硅烷基烯醇醚（包括无环和环己烯酮衍生的）与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的共轭加成。这种 Fe II 配合物是一种有效的手性路易斯酸，用于合成一系列手性 1,5-二羰基合成子和环己烯酮衍生物，具有高产率和对映选择性（高达 99% ee）。