phenyl-l3-iodanediyl bis(4-(trifluoromethyl)benzoate) | 865369-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl-l3-iodanediyl bis(4-(trifluoromethyl)benzoate)
• 英文别名: bis(trifluoroacetoxy)iodobencene
• CAS: 865369-29-5
• 化学式: C₂₂H₁₃F₆IO₄
• 分子量: 582.238
• InChiKey: QBJRDAPGWFVELJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.94
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-l3-iodanediyl bis(4-(trifluoromethyl)benzoate) 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 反应 5.0h， 生成 4-(4-trifluoromethylbenzoyloxy)fluoranthen-3-yl 2-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  多环芳烃的 C-H 酰氧基化

  摘要：

  描述了多环芳烃 (PAH) 的 C-H 酰氧基化。该反应在温和的反应条件下从 PAHs 与等摩尔高价碘化合物构建芳基酰氧基化物支架。有趣的是，蓝光照射加速了这种转变。此外，结构上新的对称和不对称二芳酰氧基化荧蒽的合成是用钌光氧化还原催化剂完成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04030
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 4-三氟甲基苯甲酸 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl-l3-iodanediyl bis(4-(trifluoromethyl)benzoate)
  参考文献：
  名称：

  多环芳烃的 C-H 酰氧基化

  摘要：

  描述了多环芳烃 (PAH) 的 C-H 酰氧基化。该反应在温和的反应条件下从 PAHs 与等摩尔高价碘化合物构建芳基酰氧基化物支架。有趣的是，蓝光照射加速了这种转变。此外，结构上新的对称和不对称二芳酰氧基化荧蒽的合成是用钌光氧化还原催化剂完成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04030
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 phenyl-l3-iodanediyl bis(4-(trifluoromethyl)benzoate) 、 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到4-溴-2-甲基噻吩
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂溴化芳烃的逐步机理。

  摘要：

  使用双（三氟乙酰氧基）碘苯苄酯和三甲基甲硅烷基溴化物的组合，开发了一种温和，无金属的芳烃溴化方法。提出了原位形成的二溴（苯基）-λ3-碘（PhIBr2）作为反应中间体。使用PIFA / TMSBr的这种方法已成功应用于大量基材（25个实例）。单取代的活化芳烃的处理产生对溴化产物（2u-z），产率高达83-96％。密度泛函理论计算表明了一种逐步机理，该机理涉及添加双溴，然后进行II型正离子反应，并伴随六元环的重新芳构化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02784

文献信息

• Detailed Study of C−O and C−C Bond-Forming Reductive Elimination from Stable C₂N₂O₂−Ligated Palladium(IV) Complexes
  作者：Joy M. Racowski、Allison R. Dick、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja9014474

  日期：2009.8.12

  This paper describes the synthesis of a series of Pd(IV) complexes of general structure (N~C)(2)Pd(IV)(O(2)CR)(2) (N~C = a rigid cyclometalated ligand; O(2)CR = carboxylate) by reaction of (N~C)(2)Pd(II) with PhI(O(2)CR)(2). The majority of these complexes undergo clean C-O bond-forming reductive elimination, and the mechanism of this process has been investigated. A variety of experiments, including

  本文描述了一系列具有一般结构 (N~C)(2)Pd(IV)(O(2)CR)(2) 的 Pd(IV) 配合物的合成（N~C = 刚性环金属化配体；O (2)CR = 羧酸盐) 通过 (N~C)(2)Pd(II) 与 PhI(O(2)CR)(2) 的反应。这些配合物中的大多数都经历了清洁的 CO 键形成还原消除，并且已经研究了该过程的机制。各种实验，包括哈米特图、艾林分析、交叉研究以及溶剂和添加剂影响的研究，表明形成 CO 键的还原消除是通过初始羧酸盐解离然后从 5 配位阳离子 Pd( IV) 中间体。
• Unusually Stable Palladium(IV) Complexes:  Detailed Mechanistic Investigation of C−O Bond-Forming Reductive Elimination
  作者：Allison R. Dick、Jeff W. Kampf、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja0541940

  日期：2005.9.1

  This communication describes the synthesis of a family of unusually stable palladium(IV) complexes containing two chelating 2-phenylpyridine ligands and two benzoates. These complexes undergo clean C-O bond-forming reductive elimination upon heating, and the mechanism of this catalytically relevant process has been studied in detail. Solvent effects, crossover experiments, Eyring plots (which show

  本通讯描述了一系列异常稳定的钯 (IV) 配合物的合成，其中包含两个螯合 2-苯基吡啶配体和两个苯甲酸酯。这些配合物在加热时会发生清洁的 CO 键形成还原消除，并且已经详细研究了这种催化相关过程的机理。溶剂效应、交叉实验、Eyring 图（显示在 CDCl3 和 DMSO 中的 DeltaS 分别为 -1.4 +/- 1.9 和 4.2 +/- 1.4）和 Hammett 分析（显示在取代对苯甲酸酯取代基）都表明还原消除不是通过苯甲酸酯配体的初始解离进行的。相反，提出了一种不寻常的机制，涉及苯基吡啶配体的 N 臂的平衡前解离。
• Dioxoiodane Compounds as Versatile Sources for Iodine(I) Chemistry
  作者：Kilian Muñiz、Belén García、Claudio Martínez、Alessandro Piccinelli

  DOI：10.1002/chem.201603801

  日期：2017.1.31

  formula R4N[I(O2CAr)2] is reported. These compounds are air‐ and moisture‐stable iodine(I) reagents, which were characterized including X‐ray analysis. They represent conceptually new iodine(I) reagents with anions as stabilizers. These compounds display the expected performance as electrophilic reagents upon interaction with electron‐rich substrates. The performance of these compounds in a total of

  报道了通式为R 4 N [I（O 2 CAr）2 ]的亲电碘试剂的一般合成，分离和表征。这些化合物是空气和水分稳定的碘（I）试剂，其特征包括X射线分析。从概念上讲，它们代表带有阴离子作为稳定剂的新碘（I）试剂。这些化合物在与富电子底物相互作用时作为亲电子试剂显示出预期的性能。研究了这些化合物在烯烃的邻位碘加氧的总共47个不同反应中的性能，并揭示了该试剂的一些关键特征。
• Photoredox-Catalyzed Benzylic Esterification via Radical-Polar Crossover
  作者：Bumpei Maeda、Yota Sakakibara、Kei Murakami、Kenichiro Itami

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01645

  日期：2021.7.2