3-氧代-6-苯基己酸甲酯 | 79144-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 3-氧代-6-苯基己酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-oxo-6-phenylhexanoate
• CAS: 79144-70-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: KOYVJIRUTIMXHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-6-苯基己酸甲酯 在 甲醇 、 Rh₂(R)-(PTPA)4 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-3-苯基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  α-重氮β-酮酯分子内CH插入反应的双重不对称诱导

  摘要：

  摘要 通过使用四[N-邻苯二甲酰基-(R)或(S)-苯丙氨酸二铑]作为α-重氮β分子内CH插入的同手性催化剂，在CC键形成中实现了一种新的双不对称诱导。 -同手性醇的酮酯。(+)-新薄荷酯和衍生自(R)-苯丙氨酸的催化剂的匹配组合在去除酯基后产生高达80%ee的旋光3-取代环戊酮。

  DOI：

  10.1080/00397919408010251
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-6-phenyl-3-hydroxyhexanoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-氧代-6-苯基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过定向烯丙基 C-H 活化 Pd 催化的位点选择性单烯丙基取代和双芳基化：抗-γ-（芳基，苯乙烯基）-β-羟基酸和高度取代的四氢呋喃的合成

  摘要：

  已开发出一种有效的钯催化位点选择性芳基硼酸对 γ-乙烯基-γ-内酯的芳基化反应。γ-乙烯基-γ-内酯 1a 已被考虑作为烯丙基亲电试剂供体，用于通过 π-烯丙基钯中间体使用 1.5 当量的芳基硼酸 2 进行烯丙基芳基化。使用 3.0 当量的后者导致通过烯丙基取代和后续位点的单芳基化-通过定向烯丙基 CH 活化的选择性二次芳基化产生立体选择性抗-γ-（芳基，苯乙烯基）-β-羟基酸。O2 的存在对于通过 Pd(II) 催化进行的二次芳基化至关重要。因此，观察到 Pd(0) 和 Pd(II) 双重催化的良好协同作用。这种方法已被详细说明以通过分子内碘醚化合成高度取代的四氢呋喃，包括芳基-哈根氏腺内酯类似物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06438

文献信息

• O-Heterocycle Synthesis via Intramolecular C–H Alkoxylation Catalyzed by Iron Acetylacetonate
  作者：Yuyang Dong、Alexandra T. Wrobel、Gerard J. Porter、Jessica J. Kim、Jake Z. Essman、Shao-Liang Zheng、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.1c02074

  日期：2021.5.19

  ethereal), while greater catalyst loadings or elevated reaction temperatures are required to fully convert substrates with benzylic, secondary, and primary C–H bonds. The transformation is highly functional group tolerant and operates under mild reaction conditions to provide rapid access to complex structures such as spiro and fused bi-/tricyclic O-heterocycles from readily available precursors.

  C-H 键的分子内烷氧基化可以将结构和官能团的复杂性迅速引入看似简单或惰性的前体中。由于四氢呋喃 (THF) 基序普遍存在于各种药物、农用化学品和天然产品中，因此这种转化尤为重要。尽管已知用于生成功能化 THF 的各种合成方法，但大多数都表现出有限的官能团耐受性，并且缺乏用于制备用于药理学目的的分子中普遍存在的螺环或稠合双环和三环醚单元的证明。在此，我们报道了一种分子内 C-H 烷氧基化，使用市售的乙酰丙酮铁 (Fe(acac) 2) 作为催化剂。建议该反应通过形成由 N 2产生的乙烯基碳自由基来进行挤压，它介导近端 H 原子的提取，然后是快速的 C-O 键形成自由基重组步骤。使用同位素标记研究（乙烯基 C-D 掺入）、自由基时钟底物的开环和 Hammett 分析探索自由基机制，并通过密度泛函理论 (DFT) 计算进一步证实。观察到富电子 C-H 键（叔、醚）的反应性提高，而需要更大的催化
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Carboxylic Acid Derivatives with Pyridinium Salts via C–N Bond Cleavage
  作者：Feba Thomas Pulikottil、Ramadevi Pilli、Rohith Valavil Suku、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00554

  日期：2020.4.17

  The electrophile–electrophile cross-coupling of carboxylic acid derivatives and alkylpyridinium salts via C–N bond cleavage is developed. The method is distinguished by its simplicity and steers us through a variety of functionalized ketones in good to excellent yields. Besides acid chlorides, carboxylic acids were also employed as acylating agents, which enabled us to incorporate acid-sensitive functional

  羧酸衍生物和烷基吡啶鎓盐通过C–N键断裂的亲电-亲电交叉偶联得到了发展。该方法以其简单性而著称，可指导我们选择各种功能化的酮，产率高至优异。除酰氯外，羧酸还用作酰化剂，这使我们能够结合酸敏感性官能团，例如MOM，BOC和乙缩醛。使用TEMPO进行的对照实验揭示了一个基本途径。
• Addition of Mixed (Alkenyl)dialkylzincates to Vicinal Diketo Esters
  作者：Lars Selter、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/ejoc.201601598

  日期：2017.2.24

  Methods for the regioselective alkylation, arylation and alkenylation of α,β-diketoesters using organozinc reagents are reported. Alkylation and arylation in α-position is possible using diorgano zinc compounds. Alkenylation can be achieved using mixed alkenyl-dineopentyl zincates.

  报道了使用有机锌试剂对 α,β-二酮酯进行区域选择性烷基化、芳基化和烯基化的方法。使用二有机锌化合物可以在 α 位进行烷基化和芳基化。使用混合的烯基-二新戊基锌酸盐可以实现烯基化。
• Intramolecular Reactivity of Triplet Carbonylcarbenes
  作者：Johannes Fien、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2232::aid-anie2232>3.0.co;2-2

  日期：1998.9.4

  Through a double cyclization triplet carbonylcarbenes add smoothly to double bonds in the δ and ε position, but do not react intramolecularly with C-H bonds (see scheme). The addition reaction fails if the keto group is replaced with an ester group.

  通过双环化，三重态羰基碳烯可平滑地添加到δ和ε位的双键上，但不会与CH键发生分子内反应（请参见方案）。如果酮基被酯基取代，加成反应将失败。
• α-Diazo-β-ketonitriles: Uniquely Reactive Substrates for Arene and Alkene Cyclopropanation
  作者：Roger R. Nani、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/ja401610p

  日期：2013.5.15

  An investigation of the intramolecular cyclopropanation reactions of alpha-diazo-beta-ketonitriles is reported. These studies reveal that alpha-diazo-beta-ketonitriles exhibit unique reactivity in their ability to undergo arene cyclopropanation reactions; other similar acceptor acceptor-substituted diazo substrates instead produce mixtures of C-H insertion and dimerization products. alpha-Diazo-beta-ketonitriles also undergo highly efficient intramolecular cyclopropanation of tri- and tetrasubstituted alkenes. In addition, the alpha-cyano-alpha-ketocyclopropane products are demonstrated to serve as substrates for S(N)2, S(N)2', and aldehyde cycloaddition reactions.