4-chloro-6-diazo-2,4-cyclohexadienone | 3028-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloro-6-diazo-2,4-cyclohexadienone
• 英文别名: 5-chloro-2-hydroxy-benzenediazonium betaine；5-Chlor-2-hydroxy-benzoldiazonium-betain；4-chloro-6-diazo-cyclohexa-2,4-dienone；4-Chlor-benzochinon-(1,2)-diazid-(2)；5-chloro-2,1-benzoquinone diazide；5-Chlor-benzochinon-(1,2)-diazid；4-Chloro-2-diazoniophenolate；4-chloro-2-diazoniophenolate
• CAS: 3028-27-1
• 化学式: C₆H₃ClN₂O
• 分子量: 154.556
• InChiKey: ZTNSPWNTOXXWMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-6-diazo-2,4-cyclohexadienone 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 3-chloro-6-fulvenone
  参考文献：
  名称：

  IR 和 UV 基质光化学和溶剂效应：重氮环己二烯酮（邻醌二叠氮化物）的异构化 - 检测具有 1,2,3-苯并恶唑结构的分子。紫外/可见光和红外吸收和紫外光电子光谱研究

  摘要：

  摘要 6-重氮-2,4-环己二烯酮及其具有氟、氯、甲基、叔丁基和甲氧基取代基的衍生物已通过紫外/可见吸收、红外吸收和紫外光电子能谱进行了研究。在气相、10 K 的氩气基质和室温下的正己烷溶液中获得的光谱结果揭示了与相应的 1,2,3-苯并恶-二唑异构体的平衡，从而反驳了当前教科书的观点。1,2,3-苯并恶二唑结构源自观察和计算的垂直电离能、特征红外和紫外/可见吸收带以及选择性红外和紫外光化学转化的一致性。与重氮酮异构体平衡的相应 1,2,3-苯并恶二唑的相对浓度很大程度上取决于取代基和溶剂效应。重氮酮结构通过氢键和极性相互作用稳定。本研究中最稳定的 1,2,3- 苯并恶二唑，即 5,7-二叔丁基衍生物，比其重氮环己二烯酮价异构体至少稳定 6.3 kJ mol -1，而 2,3,4,5 -四氟-6-重氮-2,4-环己二烯酮和3-甲氧基-6-重氮-2,4-环己二烯酮没有显着异构化。讨论了稳定 1

  DOI：

  10.1016/0022-2860(91)87070-x
• 作为产物：
  描述：

  4-Chloro-2-hydroxy-benzenediazonium; chloride 在 potassium carbonate 作用下， 生成 4-chloro-6-diazo-2,4-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  IR 和 UV 基质光化学和溶剂效应：重氮环己二烯酮（邻醌二叠氮化物）的异构化 - 检测具有 1,2,3-苯并恶唑结构的分子。紫外/可见光和红外吸收和紫外光电子光谱研究

  摘要：

  摘要 6-重氮-2,4-环己二烯酮及其具有氟、氯、甲基、叔丁基和甲氧基取代基的衍生物已通过紫外/可见吸收、红外吸收和紫外光电子能谱进行了研究。在气相、10 K 的氩气基质和室温下的正己烷溶液中获得的光谱结果揭示了与相应的 1,2,3-苯并恶-二唑异构体的平衡，从而反驳了当前教科书的观点。1,2,3-苯并恶二唑结构源自观察和计算的垂直电离能、特征红外和紫外/可见吸收带以及选择性红外和紫外光化学转化的一致性。与重氮酮异构体平衡的相应 1,2,3-苯并恶二唑的相对浓度很大程度上取决于取代基和溶剂效应。重氮酮结构通过氢键和极性相互作用稳定。本研究中最稳定的 1,2,3- 苯并恶二唑，即 5,7-二叔丁基衍生物，比其重氮环己二烯酮价异构体至少稳定 6.3 kJ mol -1，而 2,3,4,5 -四氟-6-重氮-2,4-环己二烯酮和3-甲氧基-6-重氮-2,4-环己二烯酮没有显着异构化。讨论了稳定 1

  DOI：

  10.1016/0022-2860(91)87070-x

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C6-Selective Arylation of 2-Pyridones and Related Heterocycles Using Quinone Diazides: Syntheses of Heteroarylated Phenols
  作者：Debapratim Das、Puja Poddar、Saurabh Maity、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00135

  日期：2017.4.7

  An efficient, direct C6-arylation of 2-pyridones has been successfully accomplished with quinone diazides under Rh(III)-catalyzed redox-neutral conditions. The optimized method is simple, mild, and highly regioselective with a broad substrate scope. The strict regioselectivity is guided by the pyridyl substituent attached to the nitrogen of the pyridone ring. As the directing 2-pyridyl group can easily

  在Rh（III）催化的氧化还原中性条件下，醌二叠氮化物已成功完成了2-吡啶酮的有效，直接C6-芳基化反应。优化的方法简单，温和，区域选择性高，具有广泛的底物范围。严格的区域选择性由与吡啶酮环的氮相连的吡啶基取代基决定。由于在官能化之后的任何合适阶段都可以容易地除去指导2-吡啶基，该方法通过宽范围的杂环支架提供了对复杂的杂芳基苯酚部分的容易获得的途径。
• Ir(<scp>iii</scp>)-Catalyzed direct C–H functionalization of <i>N</i>-phenylacetamide with α-diazo quinones: a novel strategy for producing 2-hydroxy-2′-amino-1,2′-biaryl scaffolds
  作者：Xingjun Li、Jiang Wang、Xiong Xie、Wenhao Dai、Xu Han、Kaixian Chen、Hong Liu

  DOI：10.1039/c9cc08297b

  日期：——

  α-Diazo quinones were applied in an Ir(iii)-catalyzed direct C-H functionalization assisted by N-phenylacetamide for the construction of highly functionalized 2-hydroxy-2'-amino-1,1'-biaryl scaffolds in good to excellent yields. This strategy features operational simplicity, atom- and step-economy and high efficiency.

  将α-重氮醌应用于由N-苯基乙酰胺辅助的Ir（iii）催化的直接CH官能化，以高至极好的收率构建高度官能化的2-羟基-2'-氨基-1,1'-联芳基支架。该策略具有操作简单，原子经济和步阶经济以及高效的特点。
• Synthesis of Diazoquinones and Azidophenols via Diazo‐Transfer Reaction of Phenols
  作者：Mitsuru Kitamura、Takashi Eto、Kazushige Konai、Shuhei Takahashi、Hirokazu Shimooka、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1002/ejoc.202200307

  日期：2022.5.13

  An efficient diazo-transfer reaction of phenol is described. o-Quinone diazide (diazoquione) were synthesized from phenol by the diazo-transfer reaction using 2-azido-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate (IPrAP), which is safe and stable crystalline, in MeOH in the presence of iPr2NH or DMAP. In addition, diazoquinones reacted with sodium azide smoothly in 2-methoxyethanol

  描述了苯酚的有效重氮转移反应。邻-醌二叠氮化物（diazoquione）是由苯酚通过重氮转移反应，使用 2-叠氮基-1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑六氟磷酸盐 (IPrAP) 合成的，它是一种安全稳定的结晶，在 MeOH 中i Pr 2 NH 或 DMAP的存在。此外，重氮醌与叠氮化钠在 2-甲氧基乙醇中顺利反应，以高收率得到叠氮苯酚。
• Weakly Coordinating <i>tert</i>-Amide-Assisted Ru(II)-Catalyzed Synthesis of Azacoumestans via Migratory Insertion of Quinoid Carbene: Application in the Total Synthesis of Isolamellarins
  作者：Souradip Sarkar、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01556

  日期：2022.7.1

  A weakly coordinating tert-amide-directed straightforward method was developed for the synthesis of azacoumestans using the corresponding azaheterocycle derivatives and diazonaphthoquinones under cheap Ru(II)-catalyzed conditions. The reaction proceeds via migratory insertion of quinoid carbene and subsequent Brønstead acid-mediated cyclization. The optimized C2-selective method offered a wide scope

  开发了一种弱配位叔酰胺定向的直接方法，用于在廉价的 Ru(II) 催化条件下使用相应的氮杂杂环衍生物和重氮萘醌合成氮杂香豆素。该反应通过醌型卡宾的迁移插入和随后的布朗斯特酸介导的环化进行。优化的 C2 选择性方法提供了广泛的重要氮杂杂环化合物。通过开发的方案合成了生物活性天然产物，如异醇 A 和 B。初步机制研究强调了可能的机制途径。
• Huisgen; Fleischmann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1959, vol. 623, p. 47,55
  作者：Huisgen、Fleischmann

  DOI：——

  日期：——