三（1-金刚烷基）膦 | 897665-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 三（1-金刚烷基）膦
• 英文名称: tri(1-adamantyl)phosphine
• 英文别名: tris(1-adamantyl)phosphine；PAd₃；tris(1-adamantyl)phosphane
• CAS: 897665-73-5
• 化学式: C₃₀H₄₅P
• 分子量: 436.661
• InChiKey: BQQJSZUDBXOSAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，建议使用惰性气体保护。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三（1-金刚烷基）膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  “阳离子”铃木-宫浦偶联与对碱敏感的硼酸

  摘要：

  多氟芳基和杂芳基硼酸的快速、碱促进的原脱硼使它们在 Suzuki-Miyaura 偶联 (SMC) 中的使用复杂化，因为催化通常需要碱。我们报告了一种使用 PAd3-Pd 催化剂的“阳离子”SMC 方法，该催化剂在没有碱或金属介体的情况下在室温下进行。各种敏感的硼酸，特别是与经典 SMC 条件相容差的多氟芳基底物，会发生干净的偶联。化学计量实验涉及有机钯阳离子的中介作用，它支持长期假定的 SMC 中金属转移的阳离子途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07687
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 三（1-金刚烷基）膦
  参考文献：
  名称：

  [EN] CYCLOPENTADIENYL/ADAMANTYL PHOSPHINIMINE TITANIUM COMPLEXES
  [FR] COMPLEXES DE TITANE ET DE CYCLOPENTADIÉNYLE / ADAMANTYL-PHOSPHINIMINE

  摘要：

  本公开提供的是含有以下成分的钛配合物：1）环戊二烯基配体；2）戊基膦亚胺配体；以及3）至少一种可活化配体。展示了将这种复合物与活化剂结合作为烯烃聚合催化剂的用途。这些催化剂对乙烯与α-烯烃（如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯）的共聚合非常有效，并能在溶液聚合条件下以高产率生产高分子量共聚物（Mw大于25,000）。

  公开号：

  WO2021214629A1
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 2,2-二氟-2-苯乙腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三（1-金刚烷基）膦 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 以43 %的产率得到2-(difluoro(phenyl)methyl)-4,5-dimethylpyridine
  参考文献：
  名称：

  TMSCF2CN 铜介导的（杂）芳基碘化物和活化的（杂）芳基溴化物的氰基二氟甲基化

  摘要：

  含氟分子在药物、农用化学品和功能材料中越来越普遍。氰基二氟甲基是独特的，因为其尺寸比任何其他取代的二氟甲基更接近三氟甲基的尺寸，但其电子性质与三氟甲基不同。此外，氰基的存在提供了多种取代二氟甲基的合成途径。然而，氰基二氟甲基化合物的合成需要多个步骤、高反应性试剂（例如DAST、NSFI或IF 5 ）或专门的起始材料（例如α,α-二氯乙腈或α-巯基乙腈）。在此，我们报道了使用 TMSCF 2 CN 铜介导的芳基和杂芳基碘化物以及活化的芳基和杂芳基溴化物的氰基二氟甲基化。这种氰基二氟甲基化可耐受一系列官能团，适用于复杂分子的后期功能化，产生 FDA 批准的药物和精细化学品的类似物，并能够通过电子转换合成一系列带有二氟亚甲基单元的复杂分子- CN 单位较差。通过密度泛函理论对反应机理的选定步骤的计算表明，碘苯氧化加成到[(DMF)CuCF 2 CN]和氟烷基铜中间体中氟烷基产物的还原消除的障碍介于以下之间：

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03618

文献信息

• Tri(1-adamantyl)phosphine: Expanding the Boundary of Electron-Releasing Character Available to Organophosphorus Compounds
  作者：Liye Chen、Peng Ren、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.6b03215

  日期：2016.5.25

  We report here the remarkable properties of PAd3, a crystalline air-stable solid accessible through a scalable SN1 reaction. Spectroscopic data reveal that PAd3, benefiting from the polarizability inherent to large hydrocarbyl groups, exhibits unexpected electron releasing character that exceeds other alkylphosphines and falls within a range dominated by N-heterocyclic carbenes. Dramatic effects in

  我们在这里报告了 PAd3 的显着特性，PAd3 是一种结晶的空气稳定固体，可通过可扩展的 SN1 反应获得。光谱数据显示，PAd3 受益于大烃基固有的极化性，表现出超出其他烷基膦的意外电子释放特性，并落在以 N-杂环卡宾为主的范围内。在低 Pd 负载下氯（杂）芳烃（40 个例子）的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联过程中，PAd3 还具有显着的催化作用，包括商业药物的后期功能化。从氯芳烃合成缬沙坦和啶酰菌胺的工业前体在 10 分钟内具有 ~2 × 10(4) 周转率，证明了卓越的时空产率。
• [EN] TRI-(ADAMANTYL)PHOSPHINES AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] TRI-(ADAMANTYL)PHOSPHINES ET LEURS APPLICATIONS
  申请人：UNIV PRINCETON

  公开号：WO2017075581A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  In one aspect, phosphine compounds comprising three adamantyl moieties (PAd3) and associated synthetic routes are described herein. Each adamantyl moiety may be the same or different. For example, each adamantyl moiety (Ad) attached to the phosphorus atom can be independently selected from the group consisting of adamantane, diamantane, triamantane and derivatives thereof. Transition metal complexes comprising PAd3 ligands are also provided for catalytic synthesis including catalytic cross-coupling reactions.

  在一个方面，本文描述了包括三个金刚烷基团（PAd3）的膦化合物及其相关的合成途径。每个金刚烷基团可以相同也可以不同。例如，连接到磷原子的每个金刚烷基团（Ad）可以独立地从金刚烷、二金刚烷、三金刚烷及其衍生物组成的群体中选择。还提供了包括PAd3配体的过渡金属配合物，用于催化合成，包括催化交叉偶联反应。
• An “On-Cycle” Precatalyst Enables Room-Temperature Polyfluoroarylation Using Sensitive Boronic Acids
  作者：Liye Chen、Haydn Francis、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/acscatal.8b00341

  日期：2018.4.6

  fluorinated arylboronic acid building blocks in cross-coupling has remained challenging, because of their acute base sensitivity. We report a general solution to this problem using a true catalytic intermediate, Pd(PAd3)(p-FC6H4)Br, as a uniquely effective “on-cycle” precatalyst that allows Suzuki–Miyaura coupling to occur much faster than even the most severe protodeboronation side reactions. Control of boron

  交叉偶联中使用氟化芳基硼酸结构单元仍然具有挑战性，因为它们具有敏锐的碱敏感性。我们报告了使用真正的催化中间体Pd（PAd 3）（p -FC 6 H 4）Br作为唯一有效的“循环”预催化剂，可以使Suzuki-Miyaura偶联发生的速度快得多的一般解决方案。即使是最严重的原去硼副反应。还发现控制活性酸形式和休眠酯形式之间的硼形态在平衡催化速率与试剂分解之间起着至关重要的作用。该方法与任何氟化模式，对碱不稳定的官能团以及一系列溴（杂）芳烃均兼容。
• Catalytic Preparation of Cyclic Carboxylic Esters
  申请人：Spindler Felix

  公开号：US20090275761A1

  公开（公告）日：2009-11-05

  Preparation of cyclic esters by hydrogenation of a carbonyl group in at least one anhydride radical —C(O)—O—C(O)— of a cyclic dicarboxylic or polycarboxylic anhydride by means of hydrogen in the presence of a homogeneous noble metal catalyst, characterized in that the hydrogenation is carried out in a homogeneous reaction mixture using an iridium catalyst. The cyclic esters are obtained in good chemical and optical yields when prochiral anhydrides are used together with chiral iridium catalysts.

  通过在至少一个环状二羧酸酐基团—C(O)—O—C(O)—中的羰基团上加氢来制备环酯，所述环状二羧酸酐为环状二羧酸酐或多羧酸酐，通过在均相贵金属催化剂存在下使用氢气，在均相反应混合物中使用铱催化剂进行氢化反应。当使用外消旋酸酐与手性铱催化剂一起时，可以获得良好的化学和光学产率。
• [EN] MONO-LIGATED PALLADIUM CATALYSTS, THEIR SYNTHESIS AND USE IN SUZUKI COUPLING<br/>[FR] CATALYSEURS AU PALLADIUM MONO-LIGATURÉS, LEUR SYNTHÈSE ET LEUR UTILISATION DANS UN COUPLAGE DE SUZUKI
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES LLC

  公开号：WO2018106338A1

  公开（公告）日：2018-06-14

  The present invention is mono-ligated palladium catalysts that are easy to synthesize and are effective in Suzuki coupling reactions. Specifically these catalysts are characterized by an aromatic ring having a substituent with two nitrogen atoms one of which associates with the palladium atom.

  这项发明是一种单配体钯催化剂，易于合成，并在Suzuki偶联反应中表现出良好的效果。具体来说，这些催化剂的特点是含有一个芳香环的取代基，其中一个氮原子与钯原子结合。