N-(3-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺 | 17405-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(3-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺
• 中文别名: 3-溴-N-甲基-N-亚硝基苯胺
• 英文名称: N-(3-bromophenyl)-N-methylnitrous amide
• 英文别名: ANILINE, m-BROMO-N-METHYL-N-NITROSO-
• CAS: 17405-06-0
• 化学式: C₇H₇BrN₂O
• 分子量: 215.049
• InChiKey: MMJTUBIBPCYLJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49 °C
• 沸点：
  325.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氢气 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-甲基-3,4-二氢-1H-喹啉-2-酮
  参考文献：
  名称：

  铑(III)-催化芳烃的N-亚硝基定向C-H烯烃。温和条件下的高产量、多功能联轴器

  摘要：

  N-亚硝基化合物是一类通用的有机结构，可通过已证明的反应性方便地访问各种合成有用的结构。我们在此报告了用于芳烃邻烯烃化的 Rh(III) 催化 N-亚硝基定向方法的发展。N-亚硝基赋予的高反应性转化为温和的反应条件、高反应产率和难以捉摸的底物（例如未活化的烯烃、1-辛烯）的合成相容性。对电子效应、氘交换、动力学同位素效应、动力学曲线和众多 Rh(III) 配合物的综合机理研究已经确定 [RhCp*](2+) 作为催化剂静止状态，亲电 CH 活化作为转换限制步骤, 和五元红环作为催化中间体。将 N-亚硝基部分精细化为胺官能团的能力为这种可转化的导向基团提供的无数合成可能性提供了一个开创性的例子。

  DOI：

  10.1021/ja3099245
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-N-甲基苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N-(3-溴苯基)-N-甲基亚硝酰胺
  参考文献：
  名称：

  铑催化苯胺与杂芳烃的氧化C–H / C–H交叉偶联：N-亚硝基使温和条件得以实现

  摘要：

  在温和条件下，在两个（杂）芳烃之间过渡金属催化的氧化C–H / C–H交叉偶联以形成芳基-杂芳基基序的研究是一项有吸引力的任务。在这里，我们公开了在温和条件下，铑催化的N-亚硝基苯胺与杂芳烃的氧化CH / CH交叉偶联反应。明智地选择N-亚硝基作为导向基团可以提高反应性。偶联产物可以方便地转化为（2-氨基苯基）杂芳基骨架。

  DOI：

  10.1039/c8cc04027c

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Directed C−H Amidation of <i>N</i> -Nitrosoanilines and Subsequent Formation of 1,2-Disubstituted Benzimidazoles
  作者：Yanyu Chen、Rong Zhang、Qiujun Peng、Lanting Xu、XianHua Pan

  DOI：10.1002/asia.201701287

  日期：2017.11.2

  An efficient rhodium‐catalyzed direct C−H amidation of N‐nitrosoanilines with 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones as amidating agents has been developed. This method featured mild reaction conditions, a wide substrate scope and satisfactory yields. Besides, the amidated products could be readily converted to pharmaceutically valuable 1,2‐disubstituted benzimidazoles via an HCl‐mediated deprotection/cyclization process

  已经开发了一种高效的铑催化的N-亚硝基苯胺的直接CH H酰胺化反应，使用1,4,2-二恶唑5-1作为酰胺化剂。该方法的特点是反应条件温和，底物范围广且产率令人满意。此外，酰胺化的产品可以在一个锅中通过HCl介导的脱保护/环化过程轻易地转化为具有药用价值的1,2-二取代的苯并咪唑。
• Rhodium(III)-Catalyzed Indole Synthesis Using N–N Bond as an Internal Oxidant
  作者：Baoqing Liu、Chao Song、Chao Sun、Shuguang Zhou、Jin Zhu

  DOI：10.1021/ja408541c

  日期：2013.11.6

  We report herein a Rh(III)-catalyzed cyclization of N-nitrosoanilines with alkynes for streamlined synthesis of indoles. The synthetic protocol features a distinct internal oxidant, N-N bond, as a reactive handle for catalyst turnover, as well as a hitherto tantalizingly elusive intermolecular redox-neutral manifold, predicated upon C-H activation, for the formation of a five-membered azaheterocycle

  我们在此报告了 Rh(III) 催化的 N-亚硝基苯胺与炔烃的环化，以简化吲哚的合成。该合成方案具有独特的内部氧化剂 NN 键，作为催化剂周转的反应手柄，以及迄今为止难以捉摸的分子间氧化还原-中性流形，以 CH 活化为基础，用于形成五元氮杂杂环。看似二分的酸性和碱性条件的兼容性确保了多种合成环境的反应多功能性。一系列辅助官能团的耐受性潜在地允许将预定义的、可编程的取代模式并入吲哚支架中。综合力学研究，在酸性条件下，支持 [RhCp*](2+) 作为通常的催化剂静止状态（在某些情况下可切换为 [RhCp*(OOC(t)Bu)](+)）和 CH 活化作为转换限制步骤。鉴于可用于亚硝基的共价键的多样性，这种不稳定的功能很可能被用作处理极其多样的偶联反应的通用句柄。
• Cobalt-Catalyzed, Directed Intermolecular C–H Bond Functionalization for Multiheteroatom Heterocycle Synthesis: The Case of Benzotriazine
  作者：Weiping Wu、Shuaixin Fan、Tielei Li、Lili Fang、Benfa Chu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01741

  日期：2021.8.6

  Transition-metal-catalyzed, directed intermolecular C–H bond functionalization is synthetically useful but heavily underexplored in multiheteroatom heterocycle synthesis. Herein we report a cobalt catalytic method for the formation of a three-nitrogen-bearing benzotriazine scaffold via the coupling of arylhydrazine and oxadiazolone. This synthetic protocol features a low-cost base metal catalyst, a

  过渡金属催化的、定向的分子间 C-H 键官能化在合成上是有用的，但在多杂原子杂环合成中却未充分探索。在此，我们报告了一种通过芳基肼和恶二唑酮偶联形成含三氮苯并三嗪支架的钴催化方法。该合成方案具有低成本的贱金属催化剂、杂环中内置的最大杂原子数、苯并三嗪的独特合成逻辑、优越的步骤经济性和广泛的底物范围。
• Rhodium-catalyzed tandem acylmethylation/annulation of <i>N</i>-nitrosoanilines with sulfoxonium ylides for the synthesis of substituted indazole <i>N</i>-oxides
  作者：Xin-Feng Cui、Guo-Sheng Huang

  DOI：10.1039/d0ob00723d

  日期：——

  ylides through the rhodium(III)-catalyzed C–H activation and cyclization reaction is described here. This protocol employs nitroso as a traceless directing group. The transformation features powerful reactivity, tolerates various functional groups, and proceeds with moderate to good yields under an ambient atmosphere, providing a straightforward approach to access structurally diverse and valuable indazole

  本文描述了一种原子经济的方案，可通过铑（III）催化的C–H活化和环化反应从易于获得的N-亚硝基苯胺和亚砜基鎓盐中合成吲唑N-氧化物。该方案采用亚硝基作为无痕的导向基团。该转化具有强大的反应活性，可耐受各种官能团，并在环境气氛下以中等至良好的产率进行，提供了一种直接的途径来获得结构多样且有价值的吲唑N-氧化物衍生物。重要的是，这种新的环化方法代表了迄今为止对N-亚硝基的未观察到的反应模式。
• C–H Activation-Based Traceless Synthesis via Electrophilic Removal of a Directing Group. Rhodium(III)-Catalyzed Entry into Indoles from <i>N</i>-Nitroso and α-Diazo-β-keto Compounds
  作者：Jie Wang、Mingyang Wang、Kehao Chen、Shanke Zha、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00310

  日期：2016.3.4

  A distinct C–H activation-based traceless synthetic protocol via electrophilic removal of a directing group is reported, complementing the currently exclusively used nucleophilic strategy. Rh(III)-catalyzed, N-nitroso-directed C–H activation allows the development of a traceless, atom- and step-economic, cascade approach for the synthesis of indole skeletons, starting from readily available N-nitroso

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。