p-tolyldiazirine | 42270-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyldiazirine
• 英文别名: 3-(4-methylphenyl)-3H-diazirine
• CAS: 42270-89-3
• 化学式: C₈H₈N₂
• 分子量: 132.165
• InChiKey: SEWNMYHUAZLJJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  白消安 、 8,9,10,11,39,40,41,42-octahydro-1,18,26,28,53,55,63,74-octaphenethyl-34,47-(epoxybutanoxy)-20,24:57,61-dimethano-2,52:3,51:16,30;17,29-tetrametheno-1H,18H,26H,28H,53H,55H-bis[1,3]benzodioxocino[9,8-d:9',8'-d']bis[1,3]benzodioxocino... 、 p-tolyldiazirine 在 caesium carbonate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  绘制 Hemicarcerand 内相中甲苯基卡宾重排的势能面

  摘要：

  在 77 K 下，在 C(6)D(5)CD(3) 中具有四个丁烷-1,4-二氧基连接基团 (5) 的 hemicarcerand 内相中的 p-tolyldiazirine (6) 光解产生 5-methylcycloheptatetraene hemicarceplex 5 环 3b 占 41%，以及由瞬时对甲苯基卡宾 (1b) 插入缩醛 CH 或连接体 CO 键 5 和将 1b 添加到 5 芳基单元产生的内分子反应产物。如果 6 在具有氘化扳手和丁烷-1,4-二氧基连接基团 (d(48)-5) 的 hemicarcerand 内光解，则嵌入的 3b 增加至 67%。如果在 CDCl(3) 中进行光解，则不会形成 Hemicarceplex 5 圆 3b。Incarcated 3b 在无氧的情况下在室温下是稳定的，并通过 1D 和 2D NMR 光谱进行表征。在氧气存在的情况下，3b 定量反应生成甲苯和

  DOI：

  10.1021/ja027831k

文献信息

• Rate Acceleration through Dispersion Interactions: Effect of a Hemicarcerand on the Transition State of Inner Phase Decompositions of Diazirines
  作者：Ralf Warmuth、Jean-Luc Kerdelhué、Sigifredo Sánchez Carrera、Kevin J. Langenwalter、Neil Brown

  DOI：10.1002/1521-3773(20020104)41:1<96::aid-anie96>3.0.co;2-w

  日期：2002.1.4
• The Enantiomerization Barrier of 5-Methyl-cyclohepta-1,2,4,6-tetraene
  作者：Ralf Warmuth

  DOI：10.1021/ja015743e

  日期：2001.7.1
• Mapping the Potential Energy Surface of the Tolylcarbene Rearrangement in the Inner Phase of a Hemicarcerand
  作者：Jean-Luc Kerdelhué,、Kevin J. Langenwalter、Ralf Warmuth

  DOI：10.1021/ja027831k

  日期：2003.1.1

  Chem. 2002, 67, 2532-2540). The slightly higher inner phase activation free energy of the 3b to 18 rearrangement is explained through steric constraints imposed by the surrounding hemicarcerand on the transition state. The enthalpy-entropy compensation observed for the 3b to 18 rearrangement is discussed and interpreted as a result of a hemicarcerand and solvent reorganization along the reaction coordinate

  在 77 K 下，在 C(6)D(5)CD(3) 中具有四个丁烷-1,4-二氧基连接基团 (5) 的 hemicarcerand 内相中的 p-tolyldiazirine (6) 光解产生 5-methylcycloheptatetraene hemicarceplex 5 环 3b 占 41%，以及由瞬时对甲苯基卡宾 (1b) 插入缩醛 CH 或连接体 CO 键 5 和将 1b 添加到 5 芳基单元产生的内分子反应产物。如果 6 在具有氘化扳手和丁烷-1,4-二氧基连接基团 (d(48)-5) 的 hemicarcerand 内光解，则嵌入的 3b 增加至 67%。如果在 CDCl(3) 中进行光解，则不会形成 Hemicarceplex 5 圆 3b。Incarcated 3b 在无氧的情况下在室温下是稳定的，并通过 1D 和 2D NMR 光谱进行表征。在氧气存在的情况下，3b 定量反应生成甲苯和