(1R,4S,6S,7R)-1,7-dimethyl-6-hydroxy-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.4,7]nonane | 912443-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,4S,6S,7R)-1,7-dimethyl-6-hydroxy-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.4,7]nonane
• 英文别名: (1R,4S,6S,7R)-1,7-dimethyl-6-hydroxy-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.^4,7]nonane；6,9-dimethyl-7-oxatricyclo[4.3.0.03,9]nonane-1,5-diol
• CAS: 912443-78-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: NQGIPQYCJHLUOD-QEYWKRMJSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.1±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.255±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,6S,7R)-1,7-dimethyl-6-hydroxy-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.4,7]nonane 在 indium(III) chloride 、 氯化二苯基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(1R,4S,6R,7S)-1,7-dimethyl-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.^4,7]nonane
  参考文献：
  名称：

  Ti（III）促进的环化。在合成（E）-内-佛手柑12-oic酸中的应用。分离自番茄的飞蛾产卵兴奋剂

  摘要：

  环氧树脂烯8的Ti（III）促进的自由基环化被描述为获取二醇10的关键步骤，而二醇10是目标分子的便捷原料。β-（合成ë - ）内-bergamoten十二烷-12-酸2A从（+） - 8,9- epoxycarvone 8通过铃木-宫浦末端烯烃的耦合成功地实现了20与β-iodomethacrylate 21C，接着脱保护和脱水过程。此外，通过二醇的重复伸长过程实现了α-（E）-内-1-羟基-佛手柑-12-油酸衍生物34的合成。10条侧链。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.020
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,4S,6S,7R)-1,7-dimethyl-6-hydroxy-9-oxa-tricyclo[4.3.0.0.4,7]nonane
  参考文献：
  名称：

  蒎烯衍生物的选择性 C-C 和 C-H 键活化/裂解：对映纯环己烯酮支架的合成和机理见解

  摘要：

  过渡金属介导的 CC 键活化/裂解方法的持续发展将为实施新的合成策略提供更多机会。我们已经探索了存在于蒎烯羟基化衍生物中的环丁醇的 Rh(I) 催化 CC 活化，这与我们用许多传统亲电试剂观察到的 CC 键断裂互补。机理和计算研究提供了对 CH 键活化在 Rh 催化的 CC 键活化过程的立体化学结果中的作用的见解。使用这种新方法，已经获得了形成天然产物核心的功能化环己烯酮，包括螺菌胺和 phomactin A。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02254

文献信息

• Rearrangement of Hydroxylated Pinene Derivatives to Fenchone-Type Frameworks: Computational Evidence for Dynamically-Controlled Selectivity
  作者：Marcus Blümel、Shota Nagasawa、Katherine Blackford、Stephanie R. Hare、Dean J. Tantillo、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.8b05804

  日期：2018.7.25

  An acid-catalyzed Prins/semipinacol rearrangement cascade reaction of hydroxylated pinene derivatives that leads to tricyclic fenchone-type scaffolds in very high yields and diastereoselectivity has been developed. Quantum chemical analysis of the selectivity-determining step provides support for the existence of an extremely flat potential energy surface around the transition state structure. This

  已经开发出羟基化蒎烯衍生物的酸催化的 Prins/semipinacol 重排级联反应，该反应以非常高的产率和非对映选择性得到三环芘酮型支架。选择性决定步骤的量子化学分析为过渡态结构周围极其平坦的势能面的存在提供了支持。这种过渡态结构似乎是双峰的，即在通过过渡态分叉 (PTSB) 的动态控制下，fenchone 型三环支架优先于竞争性形成冰片（樟脑型）骨架。
• Construction of Enantiopure Taxoid and Natural Product-like Scaffolds Using a C–C Bond Cleavage/Arylation Reaction
  作者：Manuel Weber、Kyle Owens、Ahmad Masarwa、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02797

  日期：2015.11.6

  An approach to construct enantiopure complex natural product-like frameworks, including the first reported synthesis of a C17 oxygenated taxoid scaffold, is presented. A palladium-catalyzed C–C activation/cross-coupling is utilized to access these structures in a short sequence from (+)-carvone; the scope of this reaction is explored.

  提出了一种构建对映纯的复杂天然产物样框架的方法，包括首次报道的C17氧化的紫杉烷骨架的合成。钯催化的CC活化/交叉偶联被用于从（+）-香芹酮中以短序列进入这些结构。探索了该反应的范围。