使用具有酰胺,
亚胺和
苯酚功能的三阴离子
配体制备四核[Co-Gd] 2复合物。结构测定表明,起始
钴配合物呈现方形平面或方形
金字塔环境,并保留在最终的四核[Co-Gd] 2配合物中。
钴配位球的这些几何修饰引起
钴自旋基态的变化,从正方形平面中的S = 1/2到正方形
金字塔环境中的S = 3/2。取决于
配体,配合物显示出反
铁磁性或
铁磁性Co II –Gd III互动。磁化率-温度乘积的温度依赖性表明,当考虑到高自旋Co离子时,Co-Gd相互作用为
铁磁性,而对于低自旋Co离子则为反
铁磁性。如果我们观察到单独占据的σd x 2 - y 2轨道是居住的(S = 3/2 Co离子)或未居住的(S = 1/2 Co离子),则可以解释这种不同的磁行为。这样的观察为理解更一般的3d-4f磁性相互作用提供了宝贵的信息。