3,3,5,5-四甲基-2-吗啉酮 | 90032-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3,3,5,5-四甲基-2-吗啉酮
• 中文别名: 3,3,5,5-四甲基吗啉-2-酮
• 英文名称: 3,3,5,5-tetramethylmorpholin-2-one
• 英文别名: 3,3,5,5-tetramethyl-2-oxomorpholine
• CAS: 90032-83-0
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• mdl: MFCD09722829
• 分子量: 157.213
• InChiKey: BCBKUYDNRBNODE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.942

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,5,5-四甲基-2-吗啉酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲烷磺酸 作用下， 以30%的产率得到3,3,5,5-四甲基吗啉
  参考文献：
  名称：

  用于不饱和含氮化合物加氢的高活性无金属催化剂

  摘要：

  通过调节胺部分的碱度和空间体积，制备了用于亚胺直接无金属加氢的新型高活性ansa-硼酸铵催化剂。在先前报道的有机催化体系中，对于各种含氮底物显示出最高的催化活性。演示了基于ansa-硼酸铵概念的不对称亚胺加氢的第一个例子。此外，还阐述了通过用有机溶剂萃取酸性溶液，然后用TMSBr脱水来有效回收催化剂的方法。最初的发现强调了对映选择性氢化更有效的手性ansa-硼酸铵的开发。因此，在Ansa-硼酸铵的概念使其有希望进一步精加工，以期获得工业上适用的催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100206
• 作为产物：
  描述：

  sodium 2-[2-methyl-1-hydroxy-2-propylamino]-2-methylpropionate 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 生成 3,3,5,5-四甲基-2-吗啉酮
  参考文献：
  名称：

  Hindered Amines¹. 3,3,5,5-Tetrasubstituted-2-oxomorpholines and Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30746

文献信息

• Ligand‐Enabled Catalytic CH Arylation of Aliphatic Amines by a Four‐Membered‐Ring Cyclopalladation Pathway
  作者：Chuan He、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.201508912

  日期：2015.12.21

  palladium‐catalyzed CH arylation of aliphatic amines with arylboronic esters is described, proceeding through a four‐membered‐ring cyclopalladation pathway. Crucial to the successful outcome of this reaction is the action of an amino‐acid‐derived ligand. A range of hindered secondary amines and arylboronic esters are compatible with this process and the products of the arylation can be advanced to

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。
• Synthesis of Trialkylamines with Extreme Steric Hindrance and Their Decay by a Hofmann-like Elimination Reaction
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Manuel Heck、Raphael Hertel、Andreas Ihle、Ioana Müller、Tom Pester、Tharallah Shoker、Paul R. Rablen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01790

  日期：2020.11.6

  tested. The trialkylamines underwent a dealkylation reaction, depending on the degree of steric stress, even at ambient temperature. Because olefins were formed in this transformation, it showed some similarity with the Hofmann elimination. However, the thermal decay of sterically overcrowded tertiary amines was not promoted by bases. Instead, this reaction was strongly accelerated by protic conditions and

  通过使用不同的合成方法，制备了许多在氮上具有三个大烷基的胺，这些胺大大超过了三异丙胺的空间拥挤。原来，对氮的治疗-氯二烷基胺与有机金属化合物（例如格氏试剂）在大量过量的四亚甲基二胺的存在下提供了最有效的目标化合物。还测试了该方法的局限性。即使在环境温度下，取决于空间应力的程度，三烷基胺也经历脱烷基反应。因为在此转化过程中形成了烯烃，所以它与霍夫曼消除法有一些相似之处。但是，碱不能促进空间上拥挤的叔胺的热衰变。相反，质子条件甚至微量水强烈促进了该反应。建议通过量子化学计算来分析反应机理来解释实验结果。
• Efficient selective oxidation of alcohols to aldehydes catalyzed by a morpholinone nitroxide
  作者：Zhenhua Dong、Pengwei Gao、Yongmei Xiao

  DOI：10.1080/00397911.2019.1666284

  日期：2019.12.2

  Abstract Efficient chemoselective oxidation of primary alcohols to the corresponding aldehydes is described. The transformation is promoted by a catalytic morpholinone nitroxide radical catalyst which can be easily synthesized. A broad range of substrates including aromatic and aliphatic primary alcohols are converted with excellent yields under mild conditions. The control experiments reveal that

  摘要 描述了伯醇有效的化学选择性氧化成相应的醛。该转化由易于合成的催化吗啉酮氮氧自由基催化剂促进。包括芳香族和脂肪族伯醇在内的多种底物在温和条件下都能以优异的产率转化。对照实验表明，在仲醇存在下，吗啉酮硝基氧可用作伯醇的选择性氧化剂。图形概要
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C–H Activation of Aliphatic Amines Using Chiral Anionic BINOL-Phosphoric Acid Ligands
  作者：Adam P. Smalley、James D. Cuthbertson、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1021/jacs.6b12234

  日期：2017.2.1

  design of an enantioselective Pd(II)-catalyzed C-H amination reaction is described. The use of a chiral BINOL phosphoric acid ligand enables the conversion of readily available amines into synthetically valuable aziridines in high enantiomeric ratios. The aziridines can be derivatized to afford a range of chiral amine building blocks incorporating motifs readily encountered in pharmaceutically relevant

  描述了对映选择性 Pd(II) 催化的 CH 胺化反应的设计。手性 BINOL 磷酸配体的使用能够以高对映体比率将容易获得的胺转化为具有合成价值的氮丙啶。氮丙啶可以被衍生化以提供一系列手性胺结构单元，这些结构单元结合了在药学相关分子中容易遇到的基序。
• Continuous-Flow Synthesis and Derivatization of Aziridines through Palladium-Catalyzed C(sp³)−H Activation
  作者：Jacek Zakrzewski、Adam P. Smalley、Mikhail A. Kabeshov、Matthew J. Gaunt、Alexei A. Lapkin

  DOI：10.1002/anie.201602483

  日期：2016.7.25

  A continuous-flow synthesis of aziridines by palladium-catalyzed C(sp(3) )-H activation is described. The new flow reaction could be combined with an aziridine-ring-opening reaction to give highly functionalized aliphatic amines through a consecutive process. A predictive mechanistic model was developed and used to design the C-H activation flow process and illustrates an approach towards first-principles

  描述了通过钯催化的C（sp（3））-H激活的氮丙啶的连续流合成。新的流动反应可以与氮丙啶开环反应结合，通过连续的方法得到高度官能化的脂族胺。建立了预测性机理模型，并将其用于设计CH活化流程，并说明了基于新型催化反应的第一性原理设计方法。