1,1-dichloro-4-phenylbut-3-yn-2-one | 52293-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dichloro-4-phenylbut-3-yn-2-one
• CAS: 52293-00-2
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂O
• 分子量: 213.063
• InChiKey: UEQPWLMXTFDBBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 1,1-dichloro-4-phenylbut-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  连续流动是一种使能技术：快速通用地进入功能化乙二醛衍生物

  摘要：

  我们在此报告了两种互补策略，这些策略采用有机锂化学合成乙二醛衍生物。微型混合器技术允许生成不稳定的有机金属中间体，并使用酯类作为亲电体对其进行瞬时在线猝灭。通过推定的稳定的四面体中间体观察到选择性单加成。流动化学技术提供的优势有助于直接有效地接触被掩盖的1,2-二羰基化合物，同时减少了不良副产物的形成。这两种方法使得能够以每分钟克数的产量生产用于杂环化学的先进且有价值的合成构件。

  DOI：

  10.1039/d1ob00288k

文献信息

• Fast and Efficient Continuous Flow Method for the Synthesis of Ynones and Pyrazoles
  作者：Mohanraj Kandasamy、Balaji Ganesan、Min-Yuan Hung、Wei-Yu Lin

  DOI：10.1002/ejoc.201900468

  日期：2019.6.2

  An efficient method for the synthesis of ynones and polysubstituted pyrazoles in a continuous flow system through the generation of activated lithium acetylide. This system serves as a powerful strategy for a rapid, easy, and transition metal free process performed under mild reaction conditions, which provides a better reagent controll compared to the available benchtop methods.

  通过生成活化的乙炔锂，在连续流动系统中合成炔酮和多取代的吡唑的有效方法。该系统是在温和的反应条件下进行快速，简便和无过渡金属过程的有力策略，与台式方法相比，该方法可提供更好的试剂控制。
• Synthesis of new halo-containing acetylenes and their application to the synthesis of azoles
  作者：Marcos A.P Martins、Daniel J Emmerich、Claudio M.P Pereira、Wilson Cunico、Marcelo Rossato、Nilo Zanatta、Helio G Bonacorso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.106

  日期：2004.6

  The convenient synthesis of ten halo- and an isoxazole-containing acetylenes from the reaction of acetylenes with n-butyl lithium and subsequent reaction with an electrophile agent (ethyl trichloroacetate, ethyl dichloroacetate, trifluoroacetic anhydride, 3-methylisoxazol-5-carbonyl chloride, carbon tetrachloride and 1,1,1-trifluoro-4-ethoxy-3-buten-2-one) in moderated to good yields is reported. The

  通过乙炔与正丁基锂的反应以及随后与亲电子试剂（三氯乙酸乙酯，二氯乙酸乙酯，三氟乙酸酐，3-甲基异恶唑-5-羰基氯，碳，据报道，四氯化物和1,1,1-三氟-4-乙氧基-3-丁烯-2-酮的收率适中至良好。还显示了1,1,1-三氯-4-苯基-3-丁炔-2-酮在合成两种吡咯中的应用。
• Mild Homologation of Esters through Continuous Flow Chloroacetate Claisen Reactions
  作者：Maximilian A. Ganiek、Maria V. Ivanova、Benjamin Martin、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201810158

  日期：2018.12.21

  Claisen homologation is for the first time extended to bis‐chloromethylenation using dichloroacetic acid (DCA), thus giving access to under‐explored α,α′‐bis‐chloroketones. The use of flow conditions enables efficient generation and reaction of the unstable chloroacetate dianion intermediates, leading to unprecedented mild and scalable reaction conditions at an economical reagent stoichiometry (−10 °C, <1 min

  报道了在连续流动装置中使用氯乙酸（CA）和LiHMDS（HMDS = hexamethyldisilazide）选择性官能化酯的氯甲基化反应。这种Claisen同源性首次扩展到使用二氯乙酸（DCA）的双氯甲基化作用，从而使人们能够探索尚未充分开发的α，α'-双氯酮。流动条件的使用能够有效地生成和反应不稳定的氯乙酸二价阴离子中间体，从而在经济的化学计量比（-10°C，<1分钟，1.0-2.4当量二价阴离子）下导致前所未有的温和且可扩展的反应条件。干净的反应曲线允许随后使用未纯化的粗产物，这在广泛关注的各种杂环的合成中得到了证明。此外，我们报道了一本小说，
• Switching Over of the Chemoselectivity: I₂-DMSO-Enabled α,α-Dichlorination of Functionalized Methyl Ketones
  作者：Jia-Chen Xiang、Jia-Wei Wang、Peng Yuan、Jin-Tian Ma、An-Xin Wu、Zhi-Xin Liao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01591

  日期：2022.11.18

  Precise control of the chemoselectivity of the halogenation of a substrate equipped with multiple nucleophilic sites is highly demanding and challenging. Most reported chlorinations of methyl ketones show poor compatibility or even exclusive selectivity toward electron-rich arene, olefin, and alkyne residues. This is attributed to the direct or in situ employment of electrophilic Cl2/Cl+ species. Here

  精确控制配备多个亲核位点的底物卤化的化学选择性具有很高的要求和挑战性。大多数报道的甲基酮氯化显示出对富电子芳烃、烯烃和炔残基的相容性差或什至排他性选择性。这归因于亲电子 Cl 2 /Cl +物质的直接或原位使用。在这里，我们报告说，即使带有这些竞争性残基，甲基酮仍然可以进行二氯化，以化学特异性方式提供 α,α-二氯酮。由 I 2 -二甲基亚砜催化体系启用，其中盐酸仅作为亲核 Cl –供体，这种直接的二氯化反应安全且操作友好，具有高原子经济性，可以以良好的收率和良好的官能团耐受性获得结构多样的 α,α-二氯酮。
• Barluenga, Jose; Llavona, Lujan; Concellon, Jose M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 2, p. 297 - 300
  作者：Barluenga, Jose、Llavona, Lujan、Concellon, Jose M.、Yus, Miguel

  DOI：——

  日期：——