N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride
• 英文别名: (S)-[(2R,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;chloride
• 化学式: C₃₅H₃₅N₂O₂*Cl
• 分子量: 551.128
• InChiKey: WVSADUSJOXAAGM-ZHEGXEQUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  奎尼丁 、 9-氯甲基蒽 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric trifluoromethylation of aromatic aldehydes by cooperative catalysis with (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt

  摘要：

  已经开发了一种针对醛类的通用对映选择性三氟甲基化反应，使用(IPr)CuF和奎宁衍生的四价铵盐作为协同催化剂。因此，广泛的芳香醛被转化为相应的产物，产率高达92%，对映体过剩率（ee）为81%，催化剂用量为2摩尔百分比。显著增强的活性和对映选择性源于活性[(IPr)CuCF3]的初始生成以及其他铜物种的额外配位活化。

  DOI：

  10.1039/c2ob26827b
• 作为试剂：
  描述：

  diethyl homophthalate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl 2-benzyl-3-oxo-1-(3-oxobutyl)isoindoline-1-carboxylate 、
  参考文献：
  名称：

  系统研究使用不同的有机催化活化方式进行异吲哚啉酮的不对称共轭加成反应

  摘要：

  在本文中，我们描述了一系列有价值的手性四取代衍生物合成中用作亲核试剂的羧酸3-取代的异吲哚满酮的新的不对称迈克尔反应。已经显示，反应性和对映选择性强烈取决于异吲哚啉酮的取代模式，需要基于金鸡纳生物碱的相转移催化剂或双官能叔胺有机催化剂。而且，基于脯氨醇-TMS醚的仲胺催化剂允许开发与肉桂醛的迈克尔/环化串联反应以合成氮杂-多环衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.036

文献信息

• [EN] ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES<br/>[FR] PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS POUR DES INSECTICIDES DE PYRROLIDINES 3-ARYL-3-TRIFLUOROMÉTHYL-SUBSTITUÉES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013050301A1

  公开（公告）日：2013-04-11

  The present invention relates to processes for the enantio-selective preparation of spyrrolidine derivatives useful in the manufacture of pesticidally active compounds, as well as to intermedates in the processes. The processes include those comprising (a-i) reacting a compound of formula (Ia), formula (Ia), wherein P is alkyl, aryl or heteroaryl, each optionally substituted, wherein the heteroaryl is connected at P via a ring carbon atom; R1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R2 is aryl or heteroaryl, each optionally substituted; with a source of cyanide in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula IIa, formula (IIa), wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia); and (a-ii) oxidising the compound of formula IIa with a peroxy acid, or peroxide in the presence of an acid to give a compound of formula (VI), formula (VI), wherein R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia).

  本发明涉及用于对手性选择性地制备在制造具有杀虫活性化合物中有用的吡咯烷衍生物的过程，以及在这些过程中的中间体。这些过程包括以下步骤：(a-i)将式(Ia)的化合物与氰化物源在手性催化剂存在下反应，其中式(Ia)中，P为烷基、芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，其中杂芳基通过一个环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，以得到式(IIa)的化合物，其中P、R1和R2如式(Ia)的化合物所定义；(a-ii)将式IIa的化合物与过氧酸或过氧化物在酸存在下氧化，以得到式(VI)的化合物，其中R1和R2如式(Ia)的化合物所定义。
• PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PYRROLIDINE INTERMEDIATES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：US20140296527A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  The present invention relates to processes for the enantio-selective preparation of spyrrolidine derivatives useful in the manufacture of pesticidally active compounds, as well as to intermediates in the processes. The processes include those comprising (a-i) reacting a compound of formula Ia wherein P is alkyl, aryl or heteroaryl, each optionally substituted, wherein the heteroaryl is connected at P via a ring carbon atom; R 1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R 2 is aryl or heteroaryl, each optionally substituted; with a source of cyanide in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula IIa wherein P, R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula Ia; and (a-ii) oxidising the compound of formula IIa with a peroxy acid, or peroxide in the presence of an acid to give a compound of formula VI wherein R 1 and R 2 are as defined for the compound of formula Ia.

  本发明涉及用于手性选择性制备spyrrolidine衍生物的过程，该衍生物在制造杀虫活性化合物方面有用，以及该过程中的中间体。该过程包括以下步骤：(a-i)将式Ia化合物与氰化物源在手性催化剂的存在下反应，其中式Ia化合物中，P为烷基、芳基或杂环芳基，每个可选地被取代，其中杂环芳基通过环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂环芳基，每个可选地被取代，以给出式IIa化合物，其中P、R1和R2与式Ia化合物中的定义相同；以及(a-ii)在酸的存在下，将式IIa化合物与过氧酸或过氧化物氧化，以给出式VI化合物，其中R1和R2与式Ia化合物中的定义相同。
• ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES
  申请人：Syngenta Participations AG

  公开号：EP2763963A1

  公开（公告）日：2014-08-13
• US9469633B2
  申请人：——

  公开号：US9469633B2

  公开（公告）日：2016-10-18
• Asymmetric trifluoromethylation of aromatic aldehydes by cooperative catalysis with (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt
  作者：Shaoxiang Wu、Wei Zeng、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1039/c2ob26827b

  日期：——

  A general enantioselective trifluoromethylation of aldehydes has been developed using (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt as the cooperative catalyst. Thus, a wide range of aromatic aldehydes have been converted to the corresponding products in up to 92% yield and 81% ee at 2 mol% of catalyst loading. The greatly enhanced activity and enantioselectivity result from the initiative generation of active [(IPr)CuCF3] as well as additional coordination activation of other copper species.

  已经开发了一种针对醛类的通用对映选择性三氟甲基化反应，使用(IPr)CuF和奎宁衍生的四价铵盐作为协同催化剂。因此，广泛的芳香醛被转化为相应的产物，产率高达92%，对映体过剩率（ee）为81%，催化剂用量为2摩尔百分比。显著增强的活性和对映选择性源于活性[(IPr)CuCF3]的初始生成以及其他铜物种的额外配位活化。