(CO)5 chromium(0)COC2H5CCC6H4CCH

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (CO)5 chromium(0)COC2H5CCC6H4CCH
• 化学式: C₁₈H₁₀CrO₆
• 分子量: 374.27
• InChiKey: UEBDIFBLYNHCTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)5 chromium(0)COC2H5CCC6H4CCH 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  多金属铬（0）和钨（0）费-碳配合物的点击方法及其在功能化多金属金属的合成中的应用？碳络合物

  摘要：

  炔基氨基Cr 0和W 0费歇尔卡宾烯经过CuAAC反应与二，三和四叠氮化物的多种反应，生成具有良好性能的多金属铬（0）和钨（0）（Fischer）卡宾络合物。优异的产量。该方法简单，通用，适用于制备具有高度对称性的各种结构。此外，所得的多金属卡宾配合物是金属核的外围官能化的合适伴侣，同时保留了金属碎片。这一事实已在同时发生的Pauson-Khand反应中得到证明，在某些情况下，该过程允许在四金属分子外围生成四个双环[5,5]环，该过程涉及12个新C的形成。C键，同时进行四个共插入过程。多金属Fischer卡宾的电化学表现出每个核完全独立的行为，以及烯丙基取代基可逆氧化的反常现象，这在此类化学中以前没有报道。

  DOI：

  10.1002/chem.201202328

文献信息

• Structure and photoreactivity of stable zwitterionic group 6 metal allenyls
  作者：Alicia Santiago、Mar Gómez-Gallego、Carmen Ramírez de Arellano、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1039/c2cc38223g

  日期：——

  The synthesis and mechanistic study of the unprecedented reactivity of a series of zwitterionic η1-metal allenyls are reported.

  报告了一系列齐聚物 η1-金属烯基的合成及其前所未有的反应机理研究。
• Understanding the Reactivity of Group 6 Metal (M = Cr, W) Alkynyl Fischer Carbene Complexes with Multi‐Reactive Masked Dienes
  作者：Alba Collado、Mar Gómez‐Gallego、Alicia Santiago、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/ejoc.201800453

  日期：2019.1.23

  alkynyl Fischer carbene complexes behave as electrophiles with highly reactive masked dienes such as anthrone and 3‐hydroxy‐2‐pyrone, which also can react as bidentate nucleophiles. Both Cr0 and W0 alkynyl carbene complexes require tertiary amines to promote the formation of 1,4‐C‐addition products, but a marked dependence of the reactivity on the metal was observed. Although W0 complexes form exclusively

  第6组炔基菲舍尔卡宾配合物具有亲电性，具有高反应性的掩蔽二烯，如蒽酮和3-羟基-2-吡喃酮，它们也可以作为双齿亲核试剂反应。Cr 0和W 0炔基卡宾络合物均需要叔胺来促进1,4- C加成产物的形成，但观察到反应性对金属的显着依赖性。尽管W 0络合物仅在催化量的碱存在下形成1,4- C加合物，但Cr 0络合物却导致了新的蒽酮衍生的双卡宾络合物，它是由连续的1,4- C-和1获得的，4- Ô仅在存在过量碱的情况下，具有非对映选择性高的加成过程。DFT计算研究表明，配合物的LUMO和蒽酮的HOMO之间的间隙决定了反应性的差异，而且在最初的1,4加成后形成的中间金属烯基的稳定性对于反应的结果具有决定性的作用。 。
• New Reactivity Modes of Chromium(0) Fischer Carbene Complexes:  Unprecedented Insertion of a Carbene Ligand into an Active B−H Bond
  作者：Pedro Ramírez-López、Miguel A. Sierra、Mar Gómez-Gallego、María José Mancheño、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1021/om034010v

  日期：2003.11.1

  alkoxide extrusion followed by dimerization or oxidation. This route also justifies the reactivity of alkenyl and alkynyl alkoxy Fischer carbene complexes toward other boron or aluminum hydrides. Finally, when a bulky reagent such as K-Selectride is employed, the 1,2-hydride addition is disfavored and only products derived from the reduction of the C−C multiple bonds are obtained.

  α，β-不饱和铬（0）配合物与氢化物的反应导致生成不同的产物，具体取决于还原剂和卡宾碳的电子性质。亲电炔基卡宾络合物与NaCNBH 3反应生成化合物，该化合物源自卡宾配体插入BH键中，这一过程在文献中尚无先例。如果卡宾碳的亲电性由于强的供电子基团的存在而降低，则不会发生该反应。然而，烯基卡宾配合物对NaCNBH 3的行为可以解释为：首先将氢化物添加到C-Cr键中，然后通过不同的反应途径形成如此形成的中间体。其中包括1,3-铬的迁移和烷氧化物的挤出，然后进行二聚或氧化。该路线还证明了烯基和炔基烷氧基费歇尔卡宾配合物对其他硼或氢化铝的反应性是合理的。最后，当使用笨重的试剂（例如K-Selectride）时，1,2-氢化物的添加会受到不利影响，并且仅获得衍生自CC多重键还原的产物。
• A Copper-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition Approach to the Synthesis of Bimetallic Chromium(0) (Fischer) Carbene Complexes
  作者：Beatriz Baeza、Luis Casarrubios、Pedro Ramírez-López、Mar Gómez-Gallego、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/om801171x

  日期：2009.2.23

  The Cu(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of bis-azides to alkynyl chromium(0) (Fischer) carbene complexes has been developed. The method is a new entry to the synthesis of highly functionalized chromium(0) bis-carbene complexes bearing different tethers joining both metal centers.

  铜（I）催化双叠氮化物到炔基铬（0）（Fischer）卡宾络合物的1,3-偶极环加成反应。该方法是合成高功能化铬（0）双卡宾配合物的新方法，该配合物带有连接两个金属中心的不同系链。
• C8K-Promoted Self-Condensation and Self-Condensation-Cycloisomerization Reactions of ,-Unsaturated Fischer Carbene Complexes
  作者：Miguel A. Sierra、Pedro Ramírez-López、Mar Gómez-Gallego、Tore Lejon、María José Mancheño

  DOI：10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3442::aid-anie3442>3.0.co;2-z

  日期：2002.9.16