N-(but-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide | 292607-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(but-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(but-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide；N-but-2-ynyl-4-methyl-N-(2-methylprop-2-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 292607-11-5
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: XOQURSZRLJZQGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41 °C
• 沸点：
  403.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CH3)(CF3)2)(2,5-dimethylpyrrolyl) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以77%的产率得到4,5-dimethyl-3-methylene-1-(4-toluenesulfonyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Mo 单烷氧化物和单芳基氧化物配合物促进的内选择性烯炔闭环复分解。无法通过与 Ru 卡宾反应获得的环状二烯的有效合成

  摘要：

  Stereogenic-at-Mo单烷氧化物和单芳基氧化物复合物促进烯炔闭环复分解（RCM）反应，提供具有高选择性（通常> 98：< 2内：外）的相应内产物。所有催化剂都可以原位制备和使用。五元环、六元环和七元环是通过与带有全碳系链以及含有杂原子取代基的烯炔底物反应获得的。新开发的催化方案补充了相关的外选择性 Ru 催化过程。在基于 Ru 的配合物无差别地提供外向和内向产物的情况下，例如当生成四取代的环烯烃时，钼催化反应仅提供内向产物。通过Mo催化剂的结构改性可以显着提高含N和O的内二烯杂环的合成效率。因此，基于钼的单吡咯烷的模块化被用于鉴定最有效的催化剂变体。通过改变基于 O 的单齿配体，已确定催化剂可以提高烯炔 RCM 的效率。通过 X 射线晶体学阐明了三种 Mo 配合物的结构属性。报道了催化对映选择性烯炔 RCM 反应的第一个例子（高达 98:2 的对映体比例和 >98% 的内）。已经鉴定出能够以更高的效率促进烯炔

  DOI：

  10.1021/ja904098h
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl N-but-2-yn-1-yl-N-tosylcarbamate 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(but-2-ynyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Monoallenylidene Pd(II) 催化剂介导的两种不同的烯炔环异构化路线

  摘要：

  探索了以炔基三唑盐为亚丙基源开发的四种单亚丙基双膦Pd(II)催化剂在1,6-烯炔环异构化反应中的催化应用。使用复杂的 TAA(Et 3 P) 2 -PdCl·BF 4 – 3b或 TAA(Ph 3 P)开发了两种不同的反应途径，包括新型分子内桤木烯 (IMAE) 途径和常规环异构化途径2 -PdCl·BF 4 – 3c作为催化剂前驱体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03205

文献信息

• Synthesis of Indanones and Spiroindanones by Diastereoselective Annulation Based on a Hydrogen Autotransfer Strategy
  作者：Yate Chen、Zhengtian Ding、Yiming Wang、Wenfeng Liu、Wangqing Kong

  DOI：10.1002/anie.202013792

  日期：2021.3

  significant indanones and spiroindanone pyrrolidine derivatives in good yields with excellent regio‐ and diastereoselectivity. Preliminary mechanistic studies have shown that indanones are formed by the cyclization of o‐bromoaryl aldehydes and alkynes to form indenol intermediates, followed by hydrogen autotransfer.

  描述了前所未有的镍催化炔和邻溴代芳基醛的多米诺还原环化反应。该反应具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，可直接获得具有生物学意义的茚满酮和螺并茚满酮吡咯烷衍生物，并具有良好的收率和优异的区域选择性和非对映选择性。初步的机理研究表明，茚满酮是由邻溴代芳基醛和炔烃环化形成茚满中间体而形成的，然后氢自动转移。
• Rhodium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Acrylamides
  作者：Koji Masutomi、Norifumi Sakiyama、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201206122

  日期：2012.12.21

  ring: Annulated cyclohexenes were synthesized by using the title reaction with the cationic rhodium(I)/(R)‐H8‐binap complex as a catalyst. In this catalysis, regioselective insertion of the acrylamide into a rhodacyclopentene intermediate and the coordination of the carbonyl group of the acrylamide to the cationic rhodium center suppress the undesired β‐hydride elimination.

  环环：使用阳离子铑（I）/（R）-H 8 -binap配合物作为催化剂，通过标题反应合成环状环己烯。在这种催化中，丙烯酰胺在若丹环戊烯中间体中的区域选择性插入以及丙烯酰胺的羰基与阳离子铑中心的配位抑制了不希望的β-氢化物消除。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2 + 2] Cycloaddition of 1,6-Enynes with Cyclopropylideneacetamides
  作者：Soichi Yoshizaki、Yu Nakamura、Koji Masutomi、Tomoka Yoshida、Keiichi Noguchi、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03387

  日期：2016.2.5

  It has been established that a cationic rhodium(I)/H8–BINAP complex catalyzes the asymmetric [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,6-enynes with cyclopropylideneacetamides to produce spirocyclohexenes in excellent enantioselectivity with retaining cyclopropane rings.

  现已确定，阳离子铑（I）/ H 8 -BINAP配合物可催化1，6-炔烃与环亚丙基乙酰胺的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应，生成具有优异对映选择性并保留环丙烷环的螺环己烯。
• Synthesis of a Mechanically Planar Chiral Rotaxane Ligand for Enantioselective Catalysis
  作者：Andrew W. Heard、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.02.006

  日期：2020.4

  been explored in catalysis and sensing. However, so far, the applications of one of the most intriguing properties of interlocked molecules, their ability to display stereogenic units that do not rely on the stereochemistry of their covalent subunits, termed “mechanical chirality,” have yet to be properly explored, and prototypical demonstration of the applications of mechanically chiral rotaxanes remain

  轮烷是互锁分子，其中分子环被困在哑铃形轴上，因为它无法从庞大的端基上逸出，从而形成所谓的机械键。互锁分子主要作为分子机器的组成部分进行研究，但在催化和传感方面也探索了通过将一个分子穿过另一个分子所产生的拥挤、灵活的环境。然而，到目前为止，互锁分子最有趣的特性之一的应用，它们展示立体单元的能力，不依赖于其共价亚基的立体化学，称为“机械手性”，尚未得到适当的探索，并且机械手性轮烷应用的原型演示仍然很少。这里，
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition Reactions of 1,6‐Enynes and Oxabenzonorbornadienes
  作者：Jianxiao Ni、Jingchao Chen、Yongyun Zhou、Gaowei Wang、Sida Li、Zhenxiu He、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/adsc.201900380

  日期：2019.8.5

  The asymmetric [2+2+2] cycloaddition reactions of 1,6‐enynes and oxabenzonorbornadienes was accomplished by using the complex of [Rh(COD)2]BF4 and (R)‐Xyl‐P‐Phos as chiral catalyst. A range of 1,6‐enynes and oxabenzonorbornadienes were well tolerated in the cycloaddition reaction, which afforded various polycyclic products with asymmetric quaternary carbon centers generally in excellent enantioselectivities

  以[Rh（COD）2 ] BF 4和（R）-Xyl-P-Phos的配合物为手性催化剂，完成了1,6-烯和草酸苯并降冰片二烯的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。环加成反应对一系列1,6-炔和草酰苯并降冰片二烯具有良好的耐受性，这提供了具有不对称季碳中心的各种多环产物，通常具有出色的对映选择性。