(+)-(RS)-(甲苯-4-亚磺酰基)-乙酸叔丁酯 | 58059-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (+)-(RS)-(甲苯-4-亚磺酰基)-乙酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl (R)-p-toluenesulfinylacetate
• 英文别名: (+)-(R)-t-butyl p-tolylsulfinylacetate；tert-butyl 2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]acetate
• CAS: 58059-08-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: ATKQQTNXMNHRCW-QGZVFWFLSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  [α]D 20 = +149° (EtOH, c = 2.25)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(RS)-(甲苯-4-亚磺酰基)-乙酸叔丁酯 在 aluminum amalgam 、 magnesium,2-methylpropane,bromide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-tert-butyl 3-hydroxydecanoate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses asymetriques de β-hydroxyacides par condensation d'anions enolates d'esters α-sulfinyle chiraux sur des composes carbonyles

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80010-x
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 正丁基锂 、 碘 、 锌 作用下， 反应 1.83h， 生成 (+)-(RS)-(甲苯-4-亚磺酰基)-乙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  使用 N-亚磺酰基恶唑烷酮不对称合成手性有机硫化合物

  摘要：

  本文描述了一类新的手性亚磺酰基转移试剂 4 和 5（R = 芳基，烷基），它们很容易从衍生自 (4R,SS)-去甲麻黄碱 (HX,) 和 (4s)-苯丙氨酸的恶唑烷酮制备。 HX,)，分别。这些 N-亚磺酰基恶唑烷酮试剂可以通过金属化恶唑烷酮的亚磺酰化或通过衍生的 N-亚磺酰亚胺氧化得到非对映异构 N-亚磺酰基恶唑烷酮来合成，该 N-亚磺酰基恶唑烷酮可以很容易地通过色谱法纯化。这些亚磺酰化剂与各种亲核试剂反应，如格氏试剂、烯醇化物、醇锂或金属化酰胺，在硫中心发生构型反转，以高产率和对映选择性提供衍生的手性亚砜、亚磺酸酯和亚磺酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja00041a011

文献信息

• Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Aoi Matsumoto、Nahoko Ohira、Kenji Hara、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b107443c

  日期：2001.11.15

  Two enantiomers of the bicyclic lactam, (S)- and (R)-9-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one (6), were synthesized stereoselectively with high optical purity (95% ee) by the asymmetric conjugate addition–cyclization of piperidazine to chiral vinyl sulfoxides, tert-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate (4), followed by removal of the p-tolylsulfinyl group with SmI2. The subsequent reductive cleavage of the N–N bond of the bicyclic lactam 6 with sodium in liquid ammonia produced the corresponding 9-membered azalactam, (S)- and (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one (7) with 99% and 97% ee, respectively. X-Ray crystallography showed that (S)-7 exists exclusively as a trans conformer in the crystal state. Starting from (S)-7, naturally occurring (S)-celacinnine 1 was synthesized with 99% ee employing the ring-expansion reaction via intramolecular transamidation.

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。
• Asymmetric Synthesis of the C₃-C₈Fragment of Leucotrienes and Analogues
  作者：Guy Solladie、Chafiq Hamdouchi

  DOI：10.1055/s-1991-26622

  日期：——

  An asymmetric synthesis of the C3-C8 fragment of leukotrienes and analogues using the aldol-type condensation of chiral sulfinyl ester is described. Thus, starting from (3S)-3-tert-butyldimethylsiloxy-1-(2-methoxyethoxymethoxy)-5-trimethylsilyl-4-pentyne, the corresponding methyl (2Z,4S)-hexenoate, methyl (4R)-hexanoate, (2Z,4S)- and (2E,4S)-2-hexenal derivatives were prepared. Several molecules prepared during this work were shown to be important intermediates in the synthesis of various natural products.

  利用手性亚磺酰酯的羟醛型缩合反应，实现了白三烯C3-C8片段及其类似物的非对称合成。具体而言，从(3S)-3-叔丁基二甲基硅氧基-1-(2-甲氧基乙氧基甲氧基)-5-三甲基硅基-4-戊炔出发，制备了相应的甲基(2Z,4S)-己烯酸酯、甲基(4R)-己酸酯、(2Z,4S)-和(2E,4S)-2-己烯醛衍生物。在此次研究过程中制备的几种分子被证实为合成多种天然产物的重要中间体。
• Diastereofacial selectivity in aldol-type condensation induced by optically pure α-sulfinyl acetate with α-substituted aldehydes
  作者：Claude Bauder

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.033

  日期：2008.3

  Highly diastereoselective aldol-type condensations induced by the chiral magnesium enolate of tert-butyl p-tolyl sulfinyl acetate were performed with optically pure alkyl or hydroxy α-substituted aldehydes. The addition of chiral α-sulfinyl acetate to various aldehydes, α-substituted or not, results mainly with a syn stereochemistry of the two newly created stereocenters. Applications were investigated

  用光学纯的烷基或羟基α-取代的醛进行由叔丁基对甲苯基亚砜基乙酸酯的手性烯醇镁诱导的高度非对映选择性的醛醇型缩合。在加入手性α -亚磺酰基乙酸酯到各种醛的，α取代的或没有，结果主要用顺两个新创建的立体中心的立体化学。研究了合成顺式和反式1,2-二醇模型以及天然产物的多取代前体的应用。
• Stereocontrol by Quaternary Centres: A Stereoselective Synthesis of (−)-Luminacin D
  作者：Nathan Bartlett、Leona Gross、Florent Péron、Daniel J. Asby、Matthew D. Selby、Ali Tavassoli、Bruno Linclau

  DOI：10.1002/chem.201304776

  日期：2014.3.17

  can be achieved by 1,3‐chelation‐controlled allylation of aldehydes that possess a non‐chelating α‐ether substituent, even if the α‐position is a quaternary centre and/or a spiro‐epoxide. This reaction was used as a key step in an enantioselective synthesis of the angiogenesis inhibitor luminacin D.

  通过具有非螯合α-醚取代基的醛的1,3-螯合控制的烯丙基化可以实现非常高的非对映选择性，即使α-位置为季中心和/或螺-环氧化物。该反应被用作血管生成抑制剂luminacin D的对映选择性合成中的关键步骤。
• Asymmetric Synthesis of 4-Phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-one Using Optically Active Vinyl Sulfoxides
  作者：Nobuhiro Itoh、Haruo Matsuyama、Masato Yoshida、Nobumasa Kamigata、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.68.3121

  日期：1995.11

  purity by the asymmetric conjugate addition of pyrazolidine to optically active vinyl sulfoxides, t-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamates, respectively. Starting from 7, a synthesis of optically active homaline was achieved.

  (S)- 和 (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-ones (7) 的两种对映异构体均通过吡唑烷与旋光乙烯基亚砜的不对称共轭加成以立体选择性合成，具有良好的光学纯度，t- (E)-2-[(R)-和(S)-p-甲苯基亚磺酰基]肉桂酸丁酯，分别。从7开始，合成了具有光学活性的homaline。