4-chloro-2-(prop-2-en-1-yl)aniline | 267002-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chloro-2-(prop-2-en-1-yl)aniline
• 英文别名: 2-allyl-4-chloro aniline；2-allyl-4-chlorophenylamine；4-chloro-2-prop-2-enylaniline
• CAS: 267002-56-2
• 化学式: C₉H₁₀ClN
• 分子量: 167.638
• InChiKey: ADIOWRPLYSQVMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-(prop-2-en-1-yl)aniline 在 氧气 、 N,N-二异丙基乙胺 吡啶 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 3 A molecular sieve 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 7-Chloro-2-methylene-1,2,9,9a-tetrahydro-pyrrolo[1,2-a]indol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-催化的对映选择性氧化串联环化反应。通过 C-N 和 C-C 键形成合成二氢吲哚

  摘要：

  我们开发了一种有效的 Pd(II) 催化的对映选择性氧化串联环化策略，使用分子氧作为绿色氧化剂，用于 N-(2-烯丙基芳基) 酰胺的双 5-exo-trig 环化，以良好的收率提供各种二氢吲哚不会形成不需要的单环化产物。通过使用 Pd(TFA)2/(-)-sparteine 作为手性催化剂，我们获得了具有高对映选择性（高达 91% ee）的串联环化产物。

  DOI：

  10.1021/ja060291x
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-(N-Boc)苯胺 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 4-chloro-2-(prop-2-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-催化的对映选择性氧化串联环化反应。通过 C-N 和 C-C 键形成合成二氢吲哚

  摘要：

  我们开发了一种有效的 Pd(II) 催化的对映选择性氧化串联环化策略，使用分子氧作为绿色氧化剂，用于 N-(2-烯丙基芳基) 酰胺的双 5-exo-trig 环化，以良好的收率提供各种二氢吲哚不会形成不需要的单环化产物。通过使用 Pd(TFA)2/(-)-sparteine 作为手性催化剂，我们获得了具有高对映选择性（高达 91% ee）的串联环化产物。

  DOI：

  10.1021/ja060291x

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING PERFLUOROALKYLATED COMPOUND
  申请人：RIKEN

  公开号：US20200277243A1

  公开（公告）日：2020-09-03

  Provided is a method for producing a perfluoroalkylated compound at low cost, safely and with high efficiency. A method for producing a perfluoroalkylated compound, comprising reacting a bis(perfluoroalkanoyl) peroxide with a compound having a carbon-carbon unsaturated bond and/or an aromatic ring having a hydrogen atom bonded thereto in the presence of a copper catalyst.

  提供了一种以低成本、安全且高效的方式生产全氟烷基化合物的方法。一种生产全氟烷基化合物的方法，包括在铜催化剂存在下，将双(全氟脂肪酰)过氧化物与含有碳-碳不饱和键和/或芳香环且其中有氢原子与之键合的化合物反应。
• Sequential Combination of Ruthenium-, Base-, and Gold-Catalysis - A New Approach to the Synthesis of Medicinally Important Heterocycles
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Vidadala V. Narayana

  DOI：10.1002/ejoc.201100040

  日期：2011.7

  synthesis of medicinally important heterocycles was achieved through the sequential combination of ring-closing metathesis, base-induced ring opening (BIRO), hydroamination, and a Diels-Alder reaction of functionalized allyl-(2-allylphenyl)amines in the presence of a catalytic amount of Grubbs' second-generation catalyst, base (tBuOK), and [AuCl(PPh 3 )]/AgOTf. Herein, we also demonstrate the important electronic

  通过闭环复分解、碱诱导开环 (BIRO)、加氢胺化和功能化烯丙基-(2-烯丙基苯基)的狄尔斯-阿尔德反应的顺序组合，实现了高产合成药用杂环的一般方法。 ) 胺在催化量的 Grubbs 的第二代催化剂、碱 (tBuOK) 和 [AuCl(PPh 3 )]/AgOTf 存在下。在此，我们还展示了 N-取代的苯并 [b] 氮杂的 BIRO 中的重要电子因素，用于区域选择性合成功能化的 (Z)-N-取代-2-(buta-1,3-dienyl) 苯胺产率高，纯度高；这些在药物化学中是非常好的、有用的化合物。我们还发现了从 (Z)-N-取代的-2-(buta-1, 3-二烯基）苯胺通过金催化以中等至良好的收率与> 99％的非对映体过量。在这项工作中讨论了不寻常的加氢胺化，然后是功能化的 (Z)-N-取代的-2-(buta-1,3-dienyl) 苯胺通过金催化的 [4+2] 环加成反应的可能反应机制。
• Pd-Catalyzed Intramolecular Aminoalkylation of Unactivated Alkenes: Access to Diverse <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Liu Ye、Kai-Yip Lo、Qiangshuai Gu、Dan Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03295

  日期：2017.1.20

  A highly efficient palladium-catalyzed intramolecular aminoalkylation of unactivated alkenes in the absence of an external ligand and oxidant is described. New C–N and C(sp3)–C(sp3) bonds are formed simultaneously. This general transformation allows for construction of diverse N-heterocycles. Mechanistic studies show that the process may involve a four-membered Pd(alkyl)amido intermediate.

  描述了在不存在外部配体和氧化剂的情况下未活化的烯烃的高效钯催化的分子内氨基烷基化。同时形成新的C–N和C（sp 3）–C（sp 3）键。这种一般的转变允许构建不同的N-杂环。机理研究表明，该过程可能涉及四元Pd（烷基）酰胺基中间体。
• Oxidative Diamination of Alkenes with Ureas as Nitrogen Sources:  Mechanistic Pathways in the Presence of a High Oxidation State Palladium Catalyst
  作者：Kilian Muñiz、Claas H. Hövelmann、Jan Streuff

  DOI：10.1021/ja075041a

  日期：2008.1.1

  identical mechanism where stereochemistry is concerned. It exemplifies the importance of cationic palladium(IV) intermediates prior to the final reductive elimination from palladium and proves that the nucelophile for this step stems from the immediate coordination sphere of the palladium(IV) precursor. These results have important implications for the general development of alkene 1,2-difunctionalization

  最近报道了第一个钯催化的未官能化末端烯烃的分子内二胺化。本研究基于 NMR 滴定、动力学测量、竞争实验和氘标记研究了其机理过程的细节。它总结了一个两步程序，包括用未连接的钯 (II) 催化剂状态进行顺氨基钯化，然后氧化成钯 (IV)，然后形成 CN 键，得到最终产物为环状二胺。使用磺酰胺的相关反应导致烯烃的氨基烷氧基官能化。该过程使用氘代烯烃进行了研究，发现在立体化学方面遵循相同的机制。它举例说明了阳离子钯 (IV) 中间体在最终从钯中还原消除之前的重要性，并证明该步骤的亲核试剂源自钯 (IV) 前体的直接配位范围。这些结果对烯烃 1,2-双官能化的一般发展以及氨基钯化和钯催化的 C(烷基)-N 键形成的个别过程具有重要意义。
• A concise and versatile route to tetrahydro-1-benzazepines carrying [<i>a</i>]-fused heterocyclic units: synthetic sequence and spectroscopic characterization, and the molecular and supramolecular structures of one intermediate and two products
  作者：Sergio A. Guerrero、Juan E. Ramírez、Alirio Palma、Justo Cobo、Christopher Glidewell

  DOI：10.1107/s2053229619000871

  日期：2019.2.1

  4SR)‐7‐chloro‐1‐(2‐chloroacetyl)‐4‐hydroxy‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzo[b]azepine‐2‐carboxylate, (IVa), and methyl (2RS,4SR)‐7‐chloro‐4‐(2‐chloroacetoxy)‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzo[b]azepine‐2‐carboxylate, C14H15Cl2NO4, (IVb), as the major and minor products, respectively, and further reaction of (IVa) with aminoethanol gave the tricyclic target compound (4aRS,6SR)‐9‐chloro‐6‐hydroxy‐3‐(2‐hydroxyethyl)‐2

  从简单的起始原料到带有[ a ]稠合杂环单元的三环四氢-1-苯并ze庚因的简洁，有效和通用的途径据报道。因此，易于获得的2-[（（2-烯丙基-4-氯苯基）氨基]乙酸甲酯（I）通过（2 RS，4 SR）-7-氯-2,3,4,5-被转化四氢-1,4-环氧-1-苯并[ b ]氮杂-2-羧酸盐（II），形成关键中间体甲基（2 RS，4 SR）-7-氯-4-羟基-2,3,4 ，5-四氢-1 H-苯并[ b ]氮杂-2-羧酸盐，（III）。（III）的氯乙酰化可提供两种区域异构体甲基（2 RS，4 SR）-7-氯-1-（2-氯乙酰基）-4-羟基-2,3,4,5-四氢-1 H-苯并[ b ]氮杂-2-羧酸盐，（IV a）和甲基（2 RS，4 SR）-7-氯-4-（2-氯乙酰氧基）-2,3,4,5-四氢-1 H-苯并[ b ]氮杂-2-羧酸酯，C 14 H 15 Cl 2 NO 4， （IV b）分别作为主要产物和次要产物，并且（IV