2-(tert-butylsulfonyl)(diacetoxyiodo)benzene | 242461-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butylsulfonyl)(diacetoxyiodo)benzene
• 英文别名: [Acetyloxy-(2-tert-butylsulfonylphenyl)-lambda3-iodanyl] acetate；[acetyloxy-(2-tert-butylsulfonylphenyl)-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 242461-30-9
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₆S
• 分子量: 442.272
• InChiKey: YYZFSMCLAZYMQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butylsulfonyl)(diacetoxyiodo)benzene 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 双氧水 、 氧气 、 乙醛 作用下， 以 氘代氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodobenzene
  参考文献：
  名称：

  与金属-有机骨架催化有关的碘代苯配位化学

  摘要：

  高价碘化合物的特征是碘价壳层扩大。由于具有参与明确的氧化还原过程的能力，并且由于高价中心固有的配体交换化学性质，这些试剂可广泛用于合成化学中，从而可将高价碘化合物应用于各种氧化性底物官能化反应。我们最近开发了从O 2生成这些化合物的方法这些化合物是基于将醛自氧化的反应性中间体转移至芳基碘化物的氧化。芳基碘的好氧氧化与影响C–H键氧化的催化剂偶联，将为实现C–H好氧化学反应提供一种策略。在此论坛文章中，我们讨论了高价碘化学和键合方面，这些方面使此类试剂对于有氧氧化化学具有吸引力。然后，我们讨论与有氧制备2-（tert）有关的氧化过程。-丁基磺酰基）碘基苯，是一种流行的高价碘试剂，可与基于多孔金属-有机骨架（MOF）的催化剂一起使用，因为与未取代的碘基苯相比，它显示出显着增强的溶解度。我们证明了这种试剂的流行合成方法通常会提供由于痕量杂质的存在而显示出不可预料的歧化行为的材料。我们提供了一种经

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01191
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodobenzene 在 盐酸 、 potassium chlorate 、 水 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氯化碳 、 氘代氯仿 、 水 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 2-(tert-butylsulfonyl)(diacetoxyiodo)benzene
  参考文献：
  名称：

  与金属-有机骨架催化有关的碘代苯配位化学

  摘要：

  高价碘化合物的特征是碘价壳层扩大。由于具有参与明确的氧化还原过程的能力，并且由于高价中心固有的配体交换化学性质，这些试剂可广泛用于合成化学中，从而可将高价碘化合物应用于各种氧化性底物官能化反应。我们最近开发了从O 2生成这些化合物的方法这些化合物是基于将醛自氧化的反应性中间体转移至芳基碘化物的氧化。芳基碘的好氧氧化与影响C–H键氧化的催化剂偶联，将为实现C–H好氧化学反应提供一种策略。在此论坛文章中，我们讨论了高价碘化学和键合方面，这些方面使此类试剂对于有氧氧化化学具有吸引力。然后，我们讨论与有氧制备2-（tert）有关的氧化过程。-丁基磺酰基）碘基苯，是一种流行的高价碘试剂，可与基于多孔金属-有机骨架（MOF）的催化剂一起使用，因为与未取代的碘基苯相比，它显示出显着增强的溶解度。我们证明了这种试剂的流行合成方法通常会提供由于痕量杂质的存在而显示出不可预料的歧化行为的材料。我们提供了一种经

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01191

文献信息

• A bioinspired oxoiron(<scp>iv</scp>) motif supported on a N₂S₂ macrocyclic ligand
  作者：Jennifer Deutscher、Philipp Gerschel、Katrin Warm、Uwe Kuhlmann、Stefan Mebs、Michael Haumann、Holger Dau、Peter Hildebrandt、Ulf-Peter Apfel、Kallol Ray

  DOI：10.1039/d1cc00250c

  日期：——

  A mononuclear oxoiron(IV) complex 1-trans bearing two equatorial sulfur ligations is synthesized and characterized as an active-site model of the elusive sulfur-ligated FeIVO intermediates in non-heme iron oxygenases. The introduction of sulfur ligands weakens the FeO bond and enhances the oxidative reactivity of the FeIVO unit with a diminished deuterium kinetic isotope effect, thereby providing a

  合成了带有两个赤道硫连接的单核氧合铁（IV）络合物1- trans，并将其表征为非血红素铁加氧酶中难以捉摸的硫连接的Fe IV O中间体的活性位点模型。硫配体的引入削弱了Fe O键并增强了Fe IV O单元的氧化反应性，同时降低了氘的动力学同位素效应，从而为自然界中使用顺式硫醇键合的氧代铁（IV）图案提供了令人信服的理由代谢转化。
• Mechanism of Catalytic Aziridination with Manganese Corrole:  The Often Postulated High-Valent Mn(V) Imido Is Not the Group Transfer Reagent
  作者：Michael J. Zdilla、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja0665489

  日期：2006.12.1

  resulting in H2NTs and lowered aziridine yields. The high-valent manganese imido complex (tpfc)Mn=NTs does not transfer its [NTs] group to styrene. Double-labeling experiments with ArINTs and ArINTstBu (TstBu = (p-tert-butylphenyl)sulfonyl) establish the source of [NR] transfer as a "third oxidant", which is an adduct of Mn(V) imido, [(tpfc)Mn(NTstBu)(ArINTs)](4). Formation of this oxidant is rate

  Arl = NTs (Ar = 2-(叔丁基磺酰基)苯和 Ts = 对甲苯磺酰基) 和 (tpfc)Mn (tpfc=5,10,15-tris(peNTafluorophenyl)corrole), 1, 提供了高-价(tpfc)MnV=NTs，2，在停流时间尺度上。该反应通过加合物 [(tpfc)MnIII(ArINTs)], 3 进行，形成常数 K3 = (10 +/- 2) x 10(3) L mol-1。随后，3 经历单分子基团转移以在 24.0 摄氏度下得到速率常数 k4 = 0.26 +/- 0.07 s-1 的配合物 2。配合物 (tpfc)Mn 催化 [NTs] 基团从 ArINTs 转移到低催化剂的苯乙烯底物负载且无需过量烯烃。催化氮丙啶化反应在苯中最有效，因为甲苯等溶剂会发生竞争性氢原子转移 (HAT) 反应，导致 H2NT 和氮丙啶产率降低。高价锰亚胺络合物 (tpfc)Mn=NTs
• Lewis Acid Trapping of an Elusive Copper–Tosylnitrene Intermediate Using Scandium Triflate
  作者：Subrata Kundu、Enrico Miceli、Erik Farquhar、Florian Felix Pfaff、Uwe Kuhlmann、Peter Hildebrandt、Beatrice Braun、Claudio Greco、Kallol Ray

  DOI：10.1021/ja306674h

  日期：2012.9.12

  High-valent copper-nitrene intermediates have long been proposed to play a role in copper-catalyzed aziridination and amination reactions. However, such intermediates have eluded detection for decades, preventing the unambiguous assignments of mechanisms. Moreover, the electronic structure of the proposed copper-nitrene intermediates has also been controversially discussed in the literature. These

  长期以来，人们一直提出高价铜 - 氮烯中间体在铜催化的氮丙啶化和胺化反应中发挥作用。然而，这些中间体几十年来一直没有被检测到，从而阻止了机制的明确分配。此外，所提出的铜-氮烯中间体的电子结构也在文献中引起了争议。这些机械问题和争议为探索 Cu(III)-NR/Cu(II)N(•)R 物种的可及性和反应性提供了巨大的动力。在本文中，我们报告了该领域的一项突破，该突破是通过在三氟甲磺酸钪存在下捕获瞬态铜-甲苯磺酰硝基化合物 3-Sc 实现的。3-Sc 在 -90 °C 下的足够稳定性使其能够通过光学、共振拉曼、核磁共振、和 X 射线吸收近边光谱，这有助于将其电子结构确定为 Cu(II)N(•)Ts（Ts = 甲苯磺酰基）而不是 Cu(III)NT。3-Sc 可以引发环己烷的甲苯磺酰氨基化，从而表明 Cu(II)N(•)Ts 核是氧化催化中可行的反应物。
• A Pseudotetrahedral Terminal Oxoiron(IV) Complex: Mechanistic Promiscuity in C−H Bond Oxidation Reactions
  作者：Katrin Warm、Alice Paskin、Uwe Kuhlmann、Eckhard Bill、Marcel Swart、Michael Haumann、Holger Dau、Peter Hildebrandt、Kallol Ray

  DOI：10.1002/anie.202015896

  日期：2021.3.15

  catalytic cycle of nonheme iron oxygenases. The few available synthetic S=2 FeIV=O complexes known to date are often limited to trigonal bipyramidal and very rarely to octahedral geometries. Herein we describe the generation and characterization of an S=2 pseudotetrahedral FeIV=O complex 2 supported by the sterically demanding 1,4,7‐tri‐tert‐butyl‐1,4,7‐triazacyclononane ligand. Complex 2 is a very potent

  S= 2 氧代铁 (IV) 物种在非血红素铁加氧酶的催化循环中充当反应中间体。迄今为止已知的少数可用合成S = 2 Fe IV = O 配合物通常仅限于三角双锥体，很少为八面体几何形状。在此，我们描述了由空间要求高的 1,4,7-三叔丁基-1,4,7-三氮杂环壬烷配体支持的S =2 伪四面体 Fe IV =O 配合物2的生成和表征。配合物2是氢原子夺取 (HAA) 反应中非常有效的氧化剂，具有较大的非经典氘动力学同位素效应，表明氢隧道效应的贡献。对于空间阻碍的底物，直接的 HAA 受到阻碍，并且替代的氧化异步质子耦合电子转移机制占主导地位，这在非血红素氧铁社区中是独一无二的。高反应性和相似的光谱参数使2成为牛磺酸双加氧酶 ( TauDJ ) 生物氧化铁 (IV) 中间体的最佳电子和功能模型之一。
• A New Class of Iodonium Ylides Engineered as Soluble Primary Oxo and Nitrene Sources
  作者：Dainius Macikenas、Ewa Skrzypczak-Jankun、John D. Protasiewicz

  DOI：10.1021/ja991094j

  日期：1999.8.1