3-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-1,2-C-methylene-4,6-O-(di-tert-butylsilanediyl)-D-glucal | 194938-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 3-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-1,2-C-methylene-4,6-O-(di-tert-butylsilanediyl)-D-glucal
• 英文别名: 3-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-1,2-C-methylene 4,6-O-(di-t-butylsilanediyl)-D-glucal；[(1R,3S,5R,6R,7S)-9,9-ditert-butyl-2,8,10-trioxa-9-silatricyclo[5.4.0.03,5]undecan-6-yl] acetate
• CAS: 194938-98-2
• 化学式: C₁₇H₃₀O₅Si
• 分子量: 342.508
• InChiKey: CFIWMWULALATIM-XLWJZTARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-1,2-C-methylene-4,6-O-(di-tert-butylsilanediyl)-D-glucal 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 (1R)-1-[(2,3,4-trideoxy-(5S,6R)-5-hydroxy-7-[4-(methoxyphenyl)diphenyl])-β-oxepanyl]thymine
  参考文献：
  名称：

  环氧乙烷核酸：带有七元碳水化合物环的寡核苷酸的合成、表征和性质

  摘要：

  描述了氧杂环庚烷核酸 (ONA) 的合成和特性。ONA 是糖磷酸低聚物，其中 DNA 和 RNA 的呋喃戊糖环被七元（氧杂环庚烷）糖环取代。氧杂环庚烷核苷单体是通过环丙烷化糖醛 1 的扩环反应制备的，它们转化为亚磷酰胺衍生物允许在固体支持物上有效组装 ONA。在 37 摄氏度下孵育 24 小时后，在胎牛血清 (FBS) 中发现 ONA（oT15 和 oA15）比天然 DNA（dT15 和 dA15）对核酸酶降解的抵抗力更强。天然存在的 DNA。例如，oT15 与互补 RNA 交叉配对，形成双链体 (oT15/rA15)，其通过 CD 光谱评估的构象与天然 DNA/RNA 杂交体 (dT15/rA15) 非常接近。此外，发现 oT15 会引发大肠杆菌 RNase H 介导的 rA15 链降解。当我们比较 5-（呋喃糖，dT15）、6-（2'-烯吡喃糖，pT18）和 7 元（氧杂环庚烷，oT1

  DOI：

  10.1021/ja071336c
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 吡啶 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 3-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-1,2-C-methylene-4,6-O-(di-tert-butylsilanediyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  环氧乙烷核酸：带有七元碳水化合物环的寡核苷酸的合成、表征和性质

  摘要：

  描述了氧杂环庚烷核酸 (ONA) 的合成和特性。ONA 是糖磷酸低聚物，其中 DNA 和 RNA 的呋喃戊糖环被七元（氧杂环庚烷）糖环取代。氧杂环庚烷核苷单体是通过环丙烷化糖醛 1 的扩环反应制备的，它们转化为亚磷酰胺衍生物允许在固体支持物上有效组装 ONA。在 37 摄氏度下孵育 24 小时后，在胎牛血清 (FBS) 中发现 ONA（oT15 和 oA15）比天然 DNA（dT15 和 dA15）对核酸酶降解的抵抗力更强。天然存在的 DNA。例如，oT15 与互补 RNA 交叉配对，形成双链体 (oT15/rA15)，其通过 CD 光谱评估的构象与天然 DNA/RNA 杂交体 (dT15/rA15) 非常接近。此外，发现 oT15 会引发大肠杆菌 RNase H 介导的 rA15 链降解。当我们比较 5-（呋喃糖，dT15）、6-（2'-烯吡喃糖，pT18）和 7 元（氧杂环庚烷，oT1

  DOI：

  10.1021/ja071336c

文献信息

• Synthesis and Properties of Oligonucleotides Containing A 7-Membered (Oxepane) Sugar Ring
  作者：David Sabatino、Masad J. Damha

  DOI：10.1080/15257770701527760

  日期：2007.11.26

  Herein we describe the synthesis of novel 7-membered ring (oxepane) thymine and adenine nucleosides (oT and oA) and their corresponding 5′-O-phosphoramidite derivatives. Two homopolymeric sequences (oT 15 and oA 15 ) were prepared via conventional solid-phase synthesis. The mutually complementary strands had the ability to form a duplex (oT 15 :oA 15 ) exhibiting a transition temperature of 12°C. The

  在此，我们描述了新型 7 元环（氧杂环庚烷）胸腺嘧啶和腺嘌呤核苷（oT 和 oA）及其相应的 5'-O-亚磷酰胺衍生物的合成。两种均聚物序列（oT 15 和oA 15 ）通过常规固相合成制备。相互互补的链能够形成双链体（oT 15 :oA 15 ），转变温度为12°C。还发现氧杂环庚烷寡核苷酸与其各自的互补 RNA 链相关联，从而形成 oT 15 :rA 15 (13°C) 和 oA 15:rU 15 (12°C) 杂交体。相应的天然双链体，即 dT 15 :dA 15 、dT 15 :rA 15 和 dA 15 :rU 15 的熔解温度分别为 37°C、32°C 和 16°C。oT 15 :rA 15 的 CD 谱与天然 dT 15 :rA15 杂交的 CD 谱非常相似，事实上，
• Synthesis of Seven-Membered Ring Nucleosides and Serendipitous Simmons–Smith O-Glycosylation
  作者：Sunit Kumar Jana、Masad J. Damha

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01742

  日期：2024.6.21

  new series of ring-expanded nucleic acid analogues to be useful as building blocks in the design of mixed base functional genetic systems. While exploring alternative pathways to oxepine nucleoside synthesis, we discovered an unprecedented α-stereoselective O-glycosylation of 1,2-glucals under mild Simmons–Smith conditions.

  通过环丙烷化葡萄糖的扩环合成了一系列含有各种核碱基（A、U、T、5-FU、C）的七元（恶庚英）核苷。我们期望这一系列新的扩环核酸类似物能够作为混合碱基功能遗传系统设计的构建模块。在探索氧杂平核苷合成的替代途径时，我们发现在温和的 Simmons-Smith 条件下，1,2-葡萄糖醛酸会发生前所未有的 α-立体选择性O-糖基化。
• WO2007/25043
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• WO2008/25160
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Formation of Seven-Membered Oxacycles through Ring Expansion of Cyclopropanated Carbohydrates
  作者：John O. Hoberg

  DOI：10.1021/jo970649v

  日期：1997.9.1

  The cyclopropanation and ring expansion of 4,6-O-(di-tert-butylsilanediyl)-D-glucal (1) to produce oxepanes have been investigated. Using catalytic amounts of TMSOTf and an excess of a silylated nucleophile, a wide range of substituted oxepanes have been synthesized. Good to excellent yields are obtained; however, only modest diastereoselectivity resulted. This new methodology should provide convenient access into the synthesis of optically active oxepanes.