(R)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutan-1-ol | 1402406-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutan-1-ol
• 英文别名: (3R)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutan-1-ol
• CAS: 1402406-55-6
• 化学式: C₁₀H₁₂ClNO₃
• 分子量: 229.663
• InChiKey: IBKKUFHZSOZLBK-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutan-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-3-(4-氯苯基)-4-硝基丁醛
  参考文献：
  名称：

  区域和对映体选择性钯催化硝基甲烷与单取代的烯丙基底物的烯丙基烷基化：（R）-咯利普兰和（R）-巴氯芬的合成

  摘要：

  首次实现了Pd催化的硝基甲烷与单取代的烯丙基底物的不对称烯丙基烷基化（AAA）反应，以高收率提供相应的产物，具有良好的区域和对映选择性。该方案应用于（R）-baclofen和（R）-咯利普兰的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/jo301506p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(4-氯苯基)-4-硝基丁醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (R)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氟亲电试剂用于对映体合成甲硅烷基吡咯烷催化剂

  摘要：

  手性甲硅烷基化的吡咯烷催化剂是通过斯巴丁胺介导的N -Boc-吡咯烷的锂化反应以及添加到氟硅烷亲电子试剂中而获得的，具有高收率和对映选择性。新的活性和对映选择性叔丁基丁基二苯基甲硅烷基吡咯烷催化剂已在5摩尔％的催化剂负载量下用于各种不对称迈克尔反应，并为与醛和硝基烯烃的不对称迈克尔反应提供了高达99％ee。乙醛供体的产率高达77％，对映选择性高达ee的96％，避免了通常会降低产率的常见副反应。通过证明通过与催化剂胺形成氢键加合物来活化硝基受体的ESI质谱证据，可以深入了解吡咯烷基催化剂的机理。使用质谱分析反应中间体提供了吡咯烷催化剂在通过氢键活化硝基烯烃中也起作用的证据。

  DOI：

  10.1021/jo200991q

文献信息

• A Triazole Organocatalyst with Spiropyrrolidine Framework and its Application to the Catalytic Asymmetric Addition of Nitromethane to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Wen-Xing Liu、Si-Kai Chen、Jin-Miao Tian、Yong-Qiang Tu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201500582

  日期：2015.12.14

  A series of new water-compatible “spiropyrrolidine triazole” catalysts was designed and synthesized. The asymmetric Michael addition of nitromethane and α,β-unsaturated aldehydes in an aqueous system was investigated to evaluate these new catalysts, and the resulting adducts were obtained with excellent enantioselectivity (up to 95.5% ee) and moderate to good yield (63–88%).

  设计并合成了一系列新型的与水相容的“螺吡咯烷三唑”催化剂。研究了硝基甲烷和α，β-不饱和醛在水性体系中的不对称迈克尔加成反应，以评估这些新催化剂，并以优异的对映选择性（高达95.5％ee）和中等至良好的收率（63-88）获得了加合物。％）。
• Asymmetric Michael Reaction of Acetaldehyde with Nitroolefins Catalyzed by Highly Water-Compatible Organocatalysts in Aqueous Media
  作者：Yupu Qiao、Junpeng He、Bukuo Ni、Allan D. Headley

  DOI：10.1002/adsc.201200215

  日期：2012.10.8

  A novel category of diarylprolinol silyl ether catalysts which contain different lengths of alkylamine tags, was designed and synthesized. These catalysts were used, along with benzoic acid as the co-catalyst, to catalyze the asymmetric Michael reaction of the highly reactive acetaldehyde with nitroolefins. For the reactions studied, this catalytic system exhibited high reactivity in brine without

  设计并合成了一种新型的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂，该催化剂包含不同长度的烷基胺标签。这些催化剂与苯甲酸一起用作助催化剂，用于催化高反应性乙醛与硝基烯烃的不对称迈克尔反应。对于所研究的反应，该催化体系在盐水中显示出高反应活性，而没有任何有机溶剂。对于多种硝基苯乙烯，均获得了良好的收率（30-61％）和高的对映选择性（80-97％ee）。
• Reactivity and Selectivity of Iminium Organocatalysis Improved by a Protein Host
  作者：Alexander R. Nödling、Katarzyna Świderek、Raquel Castillo、Jonathan W. Hall、Antonio Angelastro、Louis C. Morrill、Yi Jin、Yu-Hsuan Tsai、Vicent Moliner、Louis Y. P. Luk

  DOI：10.1002/anie.201806850

  日期：2018.9.17

  There has been growing interest in performing organocatalysis within a supramolecular system as a means of controlling reaction reactivity and stereoselectivity. Here, a protein is used as a host for iminium catalysis. A pyrrolidine moiety is covalently linked to biotin and introduced to the protein host streptavidin for organocatalytic activity. Whereas in traditional systems stereoselectivity is

  在超分子系统内进行有机催化作为控制反应活性和立体选择性的手段已引起越来越多的关注。在此，蛋白质被用作亚胺催化的主体。吡咯烷部分与生物素共价连接，并引入到蛋白宿主链霉亲和素中以实现有机催化活性。在传统体系中，立体选择性主要由添加到有机催化剂中的取代基控制，而报道的超分子系统的对映体富集则完全由主体控制。同样，当包含链霉亲和素时，模型反应的产率增加了十倍以上。蛋白质-催化剂配合物的1.1Å晶体结构和关键中间体的分子模拟揭示了有机催化反应位点周围的手性支架。
• Paraldehyde as an Acetaldehyde Precursor in Asymmetric Michael Reactions Promoted by Site-Isolated Incompatible Catalysts
  作者：Xinyuan Fan、Carles Rodríguez-Escrich、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201302087

  日期：2013.8.12

  song of ice and fire! The usually innocent paraldehyde can be used as an acetaldehyde precursor in an organocatalytic asymmetric Michael addition (see scheme) thanks to the proper combination of two immobilized catalysts. The site isolation induced by the polymeric supports has proven crucial to preclude deactivation of the otherwise incompatible catalysts.

  冰与火之歌！由于两种固定化催化剂的正确组合，通常无害的对甲醛可以用作有机催化不对称迈克尔加成反应中的乙醛前体（参见方案）。已证明由聚合物载体引起的位点分离对于防止否则不相容的催化剂的失活是至关重要的。
• Gene Fusion and Directed Evolution to Break Structural Symmetry and Boost Catalysis by an Oligomeric C−C Bond‐Forming Enzyme
  作者：Guangcai Xu、Andreas Kunzendorf、Michele Crotti、Henriëtte J. Rozeboom、Andy‐Mark W. H. Thunnissen、Gerrit J. Poelarends

  DOI：10.1002/anie.202113970

  日期：2022.2.14

  Less symmetry, more diversity: Here we show that gene duplication and fusion to break structural symmetry, allowing independent sequence diversification of neighboring subunits by directed evolution, is a powerful strategy to boost catalysis by a promiscuous homohexameric 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT), enabling efficient asymmetric Michael additions.

  更少的对称性，更多的多样性：在这里，我们展示了基因复制和融合以打破结构对称性，允许通过定向进化使相邻亚基的独立序列多样化，是促进混杂同六聚体 4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 催化的强大策略，实现高效的不对称迈克尔加法。