17β-hydroxy-4α,5-epoxy-5α-androstan-3-one | 17597-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-hydroxy-4α,5-epoxy-5α-androstan-3-one
• 英文别名: 17β-hydroxy-4α,5-oxido-5α-androstan-3-one；4α,5α-epoxy-17β-hydroxyandrostene-3-one；17β-hydroxy-4α,5α-epoxyandrostan-3-one；17β-hydroxy-4ξ,5ξ-epoxyandrostan-3-one；4α,5-epoxy-17β-hydroxy-5α-androstan-3-one；4α,5-Epoxy-17β-hydroxy-5α-androstan-3-on；(1S,2R,6S,8S,11S,12S,15S,16S)-15-hydroxy-2,16-dimethyl-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecan-5-one
• CAS: 17597-25-0
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: FNRMBSNOUHBOND-VUNIDFEISA-N

物化性质

• 沸点：
  445.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-hydroxy-4α,5-epoxy-5α-androstan-3-one 在 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 作用下， 生成 4-羟基-睾酮
  参考文献：
  名称：

  Morisawa,Y.; Tanabe,K., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1969, vol. 17, # 6, p. 1206 - 1211

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-雄烯二醇 在 dipotassium peroxodisulfate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以93.51 %的产率得到17β-hydroxy-4α,5-epoxy-5α-androstan-3-one
  参考文献：
  名称：

  曲洛斯坦的制备方法

  摘要：

  本发明提供了一种曲洛斯坦的制备方法，涉及化学合成技术领域。曲洛斯坦的制备方法，由雄烯二酮经还原反应、氧化反应、取代反应得到曲洛斯坦。本发明以廉价易得的雄烯二酮(4AD)为起始原料，经三步反应获得曲洛斯坦，原料廉价易得，反应条件温和，工艺简单易于控制，环境污染小，绿色环保，得到的产品收率高、纯度高，解决了现有合成路线工艺杂质多、操作复杂、试剂毒性大等问题，提供了一条可以工业化生产质量更高的产品的工艺路线。

  公开号：

  CN115536723A

文献信息

• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Diastereoselective epoxidation of olefins by organo sulfonic peracids, II
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01128-5

  日期：1996.2

  have investigated the behaviour of sulfonic peracids 2in situ generated towards olefins 7a,7b,9,11,14,16,18, allylic and homoallylic alcohols 20,22,24,26,28,30,33 and α,β-unsaturated ketones 35,37,39. Generally, the epoxidation proceeds in a peracid-like manner with greater diastereoselectivity than those by common oxidants. In particular, the epoxidation of Δ4 3-ketosteroids 39a-i led to 4α,5α-epoxides

  我们已经调查磺酸过酸的行为2原位朝向烯烃产生的图7A，7B，9,11,14,16,18，烯丙基和高烯丙基醇20,22,24,26,28,30,33和α，β-不饱和酮35,37,39。通常，环氧化以类似过酸的方式进行，其非对映选择性高于普通氧化剂。特别是，环氧化Δ 4 3-酮类固醇39A-I导致4α，5α环氧化物40A-i的具有显着的高解值。在胆固醇28b的环氧化中也发现了增强的α-选择性。由于反应条件温和，甚至对酸敏感的环氧化物以良好的产率获得了8a，8b，10，12，13，15，17，19。
• Lithium naphthalenide induced reductive cleavage of α,β-epoxy ketones: an efficient procedure for the preparation of β-hydroxy ketones
  作者：Renata Jankowska、Hsing-Jang Liu、George L. Mhehe

  DOI：10.1039/a904646a

  日期：——

  Lithium naphthalenide presents itself as a mild and efficient reagent for the cleavage of α,β-epoxy ketones to give the corresponding β-hydroxy ketones in good yields.

  萘基锂化合物作为一种温和且高效的试剂，能够有效地切割α,β-环氧酮，从而以良好的产率生成相应的β-羟基酮。
• The stereochemistry of the Grignard reaction of steroidal 4,5-epoxy-3-ketones
  作者：Cavit Uyanik、Aslihan Malay、Azra S. Ayna、James R. Hanson、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1016/j.steroids.2004.09.002

  日期：2005.2

  The stereochemistry of the addition of methylmagnesium bromide to a steroidal 4,5-epoxy-3-ketone has been shown to be determined by the stereochemistry of the epoxide. The epoxidation to the corresponding 3-alkyl-3-hydroxy-4-enes by per-acid was determined by the stereochemistry of the allylic alcohol.

  已经显示，将甲基溴化镁加到甾族4,5-环氧-3-酮上的立体化学是由环氧化物的立体化学确定的。通过烯丙醇的立体化学确定过酸对相应的3-烷基-3-羟基-4-烯的环氧化。
• Identification of a Fossil Sterane Biomarker in Crude Oil - an Androstane with a Modified Carbon Skeleton
  作者：Matthias Bender、Marc Schmidtmann、Jürgen Rullkötter、Roger E. Summons、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201300788

  日期：2013.9

  of four stereoisomers of 3-methyl-A-nor-androstane (4 % overall yield) was prepared by ionic hydrogenation of the olefin after A-ring recyclization in three steps. 17-Methyl-18-nor-androstane was synthesized in four steps as a mixture of isomers (58 % overall yield) from dihydrotestosterone with a Wagner–Meerwein shift of the 13β-methyl group to C-17 as the key step. Pure 17β- and 17α-methyl-18-nor-13α-androstane

  制备了雄烷的三种结构异构体，用于与来自阿曼的地质样品中的三种未知的化石 C19H32 有机生物标志物（洗脱顺序为“19A”、“19B”和“19C”）进行比较。3β-甲基-A-去甲雄甾烷由睾酮分六步制备（总产率为8%）。该序列的关键步骤是 A 环的 Eschenmoser 断裂和再循环。3-甲基-A-去甲雄甾烷的四种立体异构体的混合物（4%总产率）是通过在三个步骤中的A环再环化之后的烯烃的离子氢化来制备的。17-Methyl-18-nor-androstane 是由二氢睾酮合成的异构体混合物（58% 的总产率），以 13β-甲基向 C-17 的 Wagner-Meerwein 转变为关键步骤，分四步合成。纯 17β- 和 17α-methyl-18-nor-13α-androstane（总产率为 4% 和 2%，分别）在 Wagner-Meerwein 重排产物的 α-氧化和随后的还原后的三