methyl 2-chloro-2-(4-methylphenyl-hydrazono)acetate | 82417-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-chloro-2-(4-methylphenyl-hydrazono)acetate
• 英文别名: Methyl 2-chloro-2-[(4-methylphenyl)hydrazinylidene]acetate
• CAS: 82417-84-3
• 化学式: C₁₀H₁₁ClN₂O₂
• mdl: MFCD03175038
• 分子量: 226.663
• InChiKey: VUTXHTQBRCBFCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  309.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-chloro-2-(4-methylphenyl-hydrazono)acetate 在 palladium on activated charcoal 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 5-(4-methylphenyl)-1,2,4,5-tetrazaspiro[5.5]undeca-1,3-diene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hussein, Ahmad Q., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 4, p. 949 - 958

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙酰乙酸甲酯 、 乙烷,三氯氟- 在 盐酸 、 sodium acetate 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 methyl 2-chloro-2-(4-methylphenyl-hydrazono)acetate
  参考文献：
  名称：

  靶向N-甲基-d-天冬氨酸受体的谷氨酸结合位点的放射性标记配体的开发，作为脑的潜在成像剂。

  摘要：

  各种的异常活性Ñ甲基d天冬氨酸受体（NMDAR）的亚型已经牵涉在多种神经病症，如阿尔茨海默氏病，精神分裂症和癫痫的。以亚型选择性方式靶向NMDAR的PET和SPECT显像剂可以更好地表征这些疾病并增强药物开发。基于吡唑啉衍生物在体内表现出神经保护作用，我们合成了一系列对位取代的类似物，并测量了它们对各种NMDAR亚型的亲和力。化合物4a – c和4e与GluN1 / 2B相比，GluN1 / 2A亚型具有更大的纳摩尔亲和力。生成了[ 124/125 I] 4d和[ 11 C] 4e（即[ 124/125 I] 11d和[ 11 C] 11e）的二甲氧基甲氧基（前药）类似物，并在离体放射自显影中测试了NMDAR结合特异性和大脑生物分布研究。尽管可以通过放射自显影和生物分布研究证明[ 125 I] 11d和[ 11 C] 11e的NMDAR特异性结合，但[ 124 I] 11d和[ 11 ]均未成像C]

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.6b01344

文献信息

• When Hydrazonoyl Chlorides Meet Terminal Alkynes: Regioselective Copper(I)-Catalysed "Click" Sequential Reactions to 5-Substituted Pyrazoles
  作者：Giorgio Molteni

  DOI：10.3987/com-20-14268

  日期：——

  In the presence of catalytic amounts of copper(I) salts, terminal alkynes underwent the formation of copper(I) acetylides that enabled their nucleophilic addition onto hydrazonoyl chlorides followed by spontaneous cyclisation of the resulting alkynylhydrazone intermediate. This sequential reaction sequence was exploited as a facile and regioselective synthesis of 1,3,5-substituted pyrazoles. A catalytic

  在催化量的铜（I）盐的存在下，termina升炔接受该启用他们的亲核加成到腙酰氯然后自然铜（I）乙炔化物的形成所产生的alkynylhydrazone中间的环化。此塞克Ñ TIA升反应序列被利用作为简便和区域选择性合成ö ˚F 1,3,5-取代的吡唑。已经提出了考虑观察结果的催化循环。
• Synthesis and Characterization of Oxadisilole-Fused 1<i>H</i>-Benzo[<i>f</i>]indazoles and 1<i>H</i>-Naphtho[2,3-<i>f</i>]indazoles
  作者：Yajuan Zhang、Xuyan Ma、Yali Chen、Xuanming Chen、Lei Guo、Weiguo Cao、Jie Chen、Man Shing Wong

  DOI：10.1002/ejoc.201300110

  日期：2013.5

  1H-benzo[f]- and 1H-naphtho[2,3-f]indazoles have been synthesized by the 1,3-dipolar cycloaddition reactions of benzo- or naphtho-oxabicycloalkenes with nitrile imines generated in situ from N-arylhydrazonoyl chlorides followed by deoxygenation and aromatization. The photophysical, redox and thermal properties of these compounds have been characterized. Some of the indazoles show potential as deep-blue emitters

  Oxadisilole 稠合的 1H-苯并 [f]- 和 1H-萘并 [2,3-f] 吲唑已通过苯并或萘并氧杂双环烯烃与腈亚胺的 1,3-偶极环加成反应合成芳基腙酰氯，然后脱氧和芳构化。这些化合物的光物理、氧化还原和热性能已被表征。由于其高荧光量子产率和良好的热稳定性，一些吲唑显示出作为 OLED 应用的深蓝色发射体的潜力。
• One-flask synthesis of 1,3,5-trisubstituted 1,2,4-triazoles from nitriles and hydrazonoyl chlorides via 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Li-Ya Wang、Henry J. Tsai、Hui-Yi Lin、Kimiyoshi Kaneko、Fen-Ying Cheng、Hsin-Siao Shih、Fung Fuh Wong、Jiann-Jyh Huang

  DOI：10.1039/c4ra00113c

  日期：——

  One-flask synthesis of 1,3,5-trisubstituted 1,2,4-triazoles from nitriles and hydrazonoyl chlorides via 1,3-dipolar cycloaddition.

  一瓶法合成1,3,5-三取代-1,2,4-三唑，从腈和叠氮酰氯通过1,3-偶极环加成。
• Uncommon aqueous media for nitrilimine cycloadditions. I. Synthetic and mechanistic aspects in the formation of 1-aryl-5-substituted-4,5-dihydropyrazoles
  作者：Giorgio Molteni、Alessandro Ponti、Marco Orlandi

  DOI：10.1039/b205063c

  日期：2002.9.23

  A number of 1-aryl-5-substituted-4,5-dihydropyrazoles 4 have been synthesised by 1,3-dipolar cycloaddition of variously substituted nitrilimines 2 onto the appropriate alkenyl dipolarophiles 3 in aqueous media and in the presence of a surfactant. Under these conditions, uncommon for the large majority of [3 + 2] cycloadditions, the electronic features of both the cycloaddends strongly dictate the reaction outcome. Clean and fast cycloadditions were observed between electron-rich nitrilimines and electron-poor dipolarophiles, while the reversal of the electronic features of the reactants gave poor results. Changes in surfactant concentration leads to some novel mechanistic insights.

  已通过水性介质和表面活性剂存在下，各种取代的亚胺腈2与相应的烯基亲偶极体3的1,3-偶极环加成反应，合成了多个1-芳基-5-取代的4,5-二氢吡唑4。在这些条件下，对于大多数[3+2]环加成反应来说并不常见，环加成物的电子特征对反应结果影响显著。富电子的亚胺腈与贫电子的亲偶极体之间的环加成反应迅速且效率高，而反应物的电子特性反转则导致结果不佳。表面活性剂浓度的变化提供了一些新的机理见解。
• 15N NMR spectroscopy of partially saturated pyrazoles
  作者：Lara De Benassuti、Teresa Recca、Giorgio Molteni

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.063

  日期：2007.4

  namely 1-(4-substituted)phenyl-3-methoxycarbonyl-5-ethoxycarbonyl-4,5-dihydropyrazoles, were submitted to extensive 15N NMR spectroscopic analyses, performed in natural abundance. Nitrogen chemical shifts were measured by means of INEPT and HMBC experiments, while long range proton–nitrogen scalar coupling values were taken through J-HMBC experiments. A linear plot between nitrogen chemical shifts and

  将部分饱和的吡唑，即1-（4-取代）苯基-3-甲氧基羰基-5-乙氧基羰基-4,5-二氢吡唑，进行大量的15 N NMR光谱分析，以自然丰度进行。氮化学位移通过INEPT和HMBC实验测量，而远距离质子-氮标量耦合值通过J -HMBC实验获得。氮化学位移和哈米特之间的线性图σ p观察到，使我们能够定量地涉及观察到的化学位移的取代基的电子特征的4,5-二氢吡唑环的1-位上。