2-methyl-4-phenyl-2,3-allenoic acid | 57496-47-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-4-phenyl-2,3-allenoic acid
• 英文别名: 2-methyl-4-phenyl-2,3-butadienoic acid；2-methyl-4-phenylbuta-2,3-dienoic acid
• CAS: 57496-47-6
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: MKLSYMQRUFRWHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119.6-120.4 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  362.7±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-phenyl-2,3-allenoic acid 在 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到3-methyl-5-phenylfuran-2-(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  2,3-丙二烯酸和氧化膦的铜催化磷酸化：获得磷酸化丁烯内酯

  摘要：

  我们研究了一种新型的 Cu 催化的 2,3-烯丙酸与二苯基氧化膦的环化，导致以高达 88% 的产率形成 4-磷酸丁烯内酯。C-P键的形成为不同呋喃-2( 5H )-酮的功能化提供了新的途径，具有合适的官能团耐受性和温和的合成条件等有利特征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00998
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-4-phenyl-2,3-butadienoate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-methyl-4-phenyl-2,3-allenoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过4-芳基-2,3-链二烯酸的顺序卤代化和γ-羟基化反应有效合成4-Halo-5-hydroxyfuran-2（5 H）-ones

  摘要：

  通过4-芳基-2,3-烯丙基酸与I 2或CuX 2（X = Br或Cl）的有效顺序卤代内酯化-羟基化反应合成了4-Halo-5-hydroxyfuran-2（5 H）-ones 。中等至良好的产量。通过3-甲基-4-碘-5-苯基-5-苯基-5-羟基-2（5 H）-呋喃酮（2a）的X射线单晶衍射研究确定了产物的结构。基于一些简要的机理研究，讨论了该反应的基本原理。

  DOI：

  10.1021/jo0355698
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 cyclobutanone O-(4-(trifluoromethyl)benzoyl) oxime 在 potassium pyrosulfite 、 2-methyl-4-phenyl-2,3-allenoic acid 、 iron(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到6,6-diphenylhex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  铁催化的 2,3-烯丙酸、二氧化硫和环酮肟酯的三组分氰烷基磺酰化：获得氰烷基磺酰化丁烯内酯

  摘要：

  描述了铁催化的 2,3-丙二烯酸、K 2 S 2 O 5 的三组分氰基烷基磺酰化和环丁酮肟酯的开环。自由基串联环化路线允许在温和条件下以中等至良好的产率获得各种氰基烷基磺酰化丁烯内酯。此外，产品进一步转换，提供相应的衍生产品。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100463

文献信息

• Palladium Acetate-Catalyzed Cyclization Reaction of 2,3-Allenoic Acids in the Presence of Simple Allenes: An Efficient Synthesis of 4-(1‘-Bromoalk-2‘(<i>Z</i>)-en-2‘-yl)furan-2(5<i>H</i>)-one Derivatives and the Synthetic Application
  作者：Zhenhua Gu、Xinke Wang、Wei Shu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja072790j

  日期：2007.9.1

  We have realized a cyclization reaction of 2,3-allenoic acids 1 in the presence of simple alkyl- or aryl-substituted allenes 3. In this reaction, the cyclic oxypalladation of 2,3-allenoic acid with Pd(II) would afford the furanonyl palladium intermediate 2, which could be trapped by the simple allene to afford a pi-allylic intermediate anti-9. This intermediate anti-9 could be nucleophilically attacked

  我们已经在简单的烷基或芳基取代的丙二烯 3 存在下实现了 2,3-丙烯酸 1 的环化反应。在该反应中，2,3-丙烯酸与 Pd(II) 的环氧基钯化反应将得到呋喃基钯中间体 2，它可以被简单的丙二烯捕获，得到 pi-烯丙基中间体 anti-9。这种中间体 anti-9 可以被 Br- 亲核攻击以产生 4-(1'-bromoalk-2'(Z)-en-2'-yl)furan-2(5H)-one 衍生物 Z-5 和 Pd( 0）。苯醌在 HOAc 中有效地将原位形成的 Pd(0) 转化为具有催化活性的 Pd(II) 物质。在当前条件下，丙二酸、乙酰氧基和邻苯二甲酰胺中的丙二酸、邻苯二甲酰胺等官能团是可以接受的。当使用光学活性的 2,3-丙二烯酸时，观察到手性转移的高效率，这表明中间体 2 的形成是一个高度立体选择性的抗氧化钯化过程。Z-异构体的高度选择性形成可以通过丙二烯3与中间体2中的钯原子的面
• Ferric Chloride Hexahydrate-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Conjugate Addition Reaction of 2,3-Allenoates with Grignard Reagents: An Efficient Synthesis of β,γ-Alkenoates
  作者：Guobi Chai、Zhan Lu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.200900091

  日期：2009.8

  Ferric chloride hexahydrate was shown to be an efficient catalyst for the conjugate addition of 2,3-allenoates with alkyl-, aryl-, or vinyl-Grignard reagents to synthesize polysubstituted β,γ-unsaturated alkenoates with high regio- and stereoselectivity. The in situ formed magnesium dienolate may readily react with different electrophilic reagents under different reaction conditions with or without

  六水合氯化铁被证明是2,3-烯丙基酸酯与烷基，芳基或乙烯基格氏试剂共轭加成以合成具有高区域和立体选择性的多取代的β，γ-不饱和烯酸酯的有效催化剂。在原位形成二烯醇镁可以容易地与具有或不具有催化剂不同的反应条件下不同亲电试剂反应以构建在酯基团的α位和碳-碳双键的stereocontrollable保留烯丙基季碳。
• From allene to allene: a palladium-catalyzed approach to β-allenyl butenolides and their application to the synthesis of polysubstituted benzene derivatives
  作者：Shengming Ma、Zhenhua Gu、Youqian Deng

  DOI：10.1039/b513371h

  日期：——

  carbonates catalyzed by Pd(OAc)2-TFP has been developed; the products were applied successfully to the Diels-Alder reaction with electron-deficient alkynes to afford polysubstituted benzene derivatives with an excellent regioselectivity.

  已经开发了一种由Al到Allene的方案，可通过Pd（OAc）2-TFP催化从2,3-烯丙酸和炔丙基碳酸酯以中等至高收率合成β-烯基丁烯酸内酯；产物成功用于缺电子炔烃的Diels-Alder反应，得​​到具有优良区域选择性的多取代苯衍生物。
• PdCl₂-Catalyzed Two-Component Cross-Coupling Cyclization of 2,3-Allenoic Acids with 2,3-Allenols. An Efficient Synthesis of 4-(1‘,3‘-Dien-2‘-yl)-2(5<i>H</i>)-furanone Derivatives
  作者：Shengming Ma、Zhenhua Gu

  DOI：10.1021/ja0500815

  日期：2005.5.1

  Cross-coupling cyclization reaction between 2,3-allenoic acids 1 and 2,3-allenols 2, in which two allenes functioned differently, was realized to afford 4-(1',3'-dien-2'-yl)-2(5H)-furanone derivatives 3. The reaction may proceed via an oxypalladation, insertion, and beta-hydroxide elimination process. A high E-stereoselectivity of the new formed C=C double bond was observed.

  实现了 2,3-丙烯酸 1 和 2,3-丙烯醇 2 之间的交叉偶联环化反应，其中两个丙二烯的功能不同，得到 4-(1',3'-dien-2'-yl)-2 (5H)-呋喃酮衍生物 3. 反应可以通过羟基钯化、插入和β-氢氧化物消除过程进行。观察到新形成的 C=C 双键的高 E 立体选择性。
• Efficient Assembly of Chromone Skeleton from 2,3-Allenoic Acids and Benzynes
  作者：Guobi Chai、Youai Qiu、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol202076c

  日期：2011.10.7

  Chromone derivatives were synthesized from 2,3-allenoic acids and benzynes in moderate to excellent yields under mild conditions. Instead of the cyclic conjugate addition of the intermediate A formed by the nucleophilic addition of allenoic acid with benzyne, this intermediate undergoes 1,2-addition with the carbonyl group, which was followed by the ring opening, conjugate addition, and protonolysis

  在温和的条件下，由2,3-烯丙基酸和苯并炔以中等至极好的收率合成了色酮衍生物。取代通过烯丙基酸与苯炔的亲核加成反应形成的中间体A的环状共轭加成，该中间体与羰基进行1,2-加成，然后开环，共轭加成和质子分解得到色酮衍生品。由于2,3-烯基酸和苯炔的取代基负载能力，该协议允许多样性。