P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride | 146880-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride
• 英文别名: P-1,1-dimethylethyl-P-phenylphosphinoselenoic chloride；Tert-butyl-chloro-phenyl-selanylidene-lambda5-phosphane；tert-butyl-chloro-phenyl-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 146880-01-5
• 化学式: C₁₀H₁₄ClPSe
• 分子量: 279.608
• InChiKey: QIDGMSMAQKTPPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦硒代氯化物和硫代硫属植物亚麻酸酯：合成，表征和构象研究。

  摘要：

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。

  DOI：

  10.1021/jo0484979
• 作为产物：
  描述：

  tert-butylchlorophenylphosphane 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦硒代氯化物和硫代硫属植物亚麻酸酯：合成，表征和构象研究。

  摘要：

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。

  DOI：

  10.1021/jo0484979

文献信息

• Phosphinoselenothioic Acids and Their Salts:  Synthesis, Characterization, and Reaction with Electrophiles
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai、Akihiro Miwa、Daisuke Kurachi、Haruhisa Yoshikawa、Shinzi Kato

  DOI：10.1021/jo050576c

  日期：2005.7.1

  and P-methylseleno-P-methylthiophosphonium triflate were determined by X-ray molecular structure analyses. These salts exhibited monomeric structures, and the central phosphorus atoms adopted tetrahedral structures. Alkylation of the ammonium salts selectively gave phosphinoselenothioic acid Se-alkyl esters, whereas acylation of the salts preferentially gave S-acyl products. Protonation of the salts

  通过使膦硫代硒酸S- [2-（三甲基甲硅烷基）乙基]酯与氟化铵反应，以高收率合成了硫代硒化硫代酸铵盐。通过用碱金属氟化物和18-冠-6醚处理酯，可以高效地获得作为18-冠-6醚配合物的膦基硒代硫代酸碱金属盐。该盐在空气中稳定并溶于水。所述phosphinoselenothioic酸四甲基铵盐的结构和P -methylseleno- PX射线分子结构分析确定了三氟甲磺酸-甲硫基phosph。这些盐表现出单体结构，并且中心的磷原子采用四面体结构。铵盐的烷基化选择性地产生了膦基硒代硫代酸Se-烷基酯，而盐的酰化则优先给出了S-酰基产物。盐的质子化选择性地产生了膦硒代硒酸S-酸。将原位生成的S-酸与α，β-不饱和羰基化合物和环己烯氧化物反应生成加合物。分子轨道计算是用于模型化合物H进行2 P（硒）S -阐明的电子结构。
• Optically active P-chiral phosphinoselenoic amides: stereochemical outcome at the P-stereogenic center in the synthesis of these substances and their characterization
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.09.028

  日期：2005.11

  absolute configurations of the phosphinoselenoic amides were determined by X-ray molecular structure analyses. Optically active P-chiral phosphinoselenoic chlorides were also reacted with optically active lithium amide. The reaction proceeded predominantly with inversion of configuration, but also involved retention of stereochemistry at the phosphorus atom during the substitution reaction.

  通过使外消旋P-手性膦基硒代氯化物与旋光性锂酰胺反应，可以高效地合成各种旋光性P-手性膦基硒代酰胺。通过在硅胶上的柱色谱分离一些酰胺的非对映异构体。通过X-射线分子结构分析确定了膦硒硒酸酰胺的绝对构型。光学活性的P-手性膦基硒代氯化物也与光学活性的氨基酰胺锂反应。该反应主要以构型的反转进行，但是在取代反应期间还涉及在磷原子上保留立体化学。
• <i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Optically Active<i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Amides: Synthesis and Stereospecific Interconversion with Extrusion and Addition Reactions of the Selenium Atom
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1246/cl.2004.878

  日期：2004.7

  chlorides and the first optically active P-chiral phosphinoselenoic amides was successfully achieved. Stereospecific interconversion with the extrusion of selenium atomfrom optically active phosphinoselenoic amides and the addition of selenium atom to optically active aminophosphines were also investigated.

  成功合成了 P-手性膦酰硒酰氯化物和第一个光学活性 P-手性膦酰硒酰胺。还研究了从旋光性膦亚硒酸酰胺中挤出硒原子以及将硒原子添加到旋光性氨基膦中的立体有择互变。
• Enantiomerically pure P-chiral phosphinoselenoic chlorides: inversion of configuration at the P-chirogenic center in the synthesis and reaction of these substances
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1039/b507755a

  日期：——

  Reaction of diastereomerically pure phosphinoselenoic acid salts with oxalyl chloride leads to enantiomerically pure P-chiral phosphinoselenoic chlorides with inversion of configuration at phosphorus; one of these chlorides is converted to a phosphinoselenothioic acid salt with a high degree of enantioselectivity.

  非对映体纯的膦基硒酸酯盐与草酰氯的反应导致对映体纯的P-手性膦基硒代氯化物在磷处的构型反转。这些氯化物之一被转化为具有高对映选择性的膦亚硒代硫氰酸盐。
• Selenophilic reaction of organolithium and magnesium reagents with phosphinoselenoic chlorides
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai、Noriko Mizuhata

  DOI：10.1002/hc.20091

  日期：——

  The reaction of phosphinoselenoic chlorides 1 with various organolithium and magnesium reagents was studied. Sequential reaction of phosphinoselenoic chlorides 1 with organolithium and magnesium reagents and elemental selenium gave two types of products, phosphine selenides 2 and phosphinodiselenoic acid esters 3. The esters 3 appeared to be formed via the selenophilic reaction of organolithium and

  研究了膦亚硒酸氯化物 1 与各种有机锂和镁试剂的反应。膦亚硒酸氯化物 1 与有机锂和镁试剂和元素硒的顺序反应得到两种类型的产物，硒化膦 2 和膦基二硒酸酯 3。酯 3 似乎是通过有机锂和镁试剂与氯化物 1 的亲硒反应形成的。对模型化合物 H2P(E)Cl（E = O、S 和 Se）进行分子轨道计算以确定它们的电子结构。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:185–191, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20091