3,11,18,26-tetraazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-5,7,9(36),13,15,20,22,24(33),28,30,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone (9C1) | 169203-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 3,11,18,26-tetraazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-5,7,9(36),13,15,20,22,24(33),28,30,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone (9C1)
• 英文别名: 3,11,18,26-Tetrazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,13,15,20,22,24(33),28(32),29,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone
• CAS: 169203-75-2
• 化学式: C₃₂H₂₈N₄O₄
• 分子量: 532.599
• InChiKey: NHSVXRFYBPEPIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  1028.5±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,11,18,26-tetraazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-5,7,9(36),13,15,20,22,24(33),28,30,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone (9C1) 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 bis-p-xylyl-bis-m-xylyldiamine
  参考文献：
  名称：

  基于酰胺的链烷烃和轮烷的化学改性 I. 仲胺 [2] 链烷烃和 [2] 轮烷的合成，仲胺 [2] 链烷烃和 [2] 轮烷的硼烷还原及其组分的迁移

  摘要：

  通过硼烷还原相应的仲酰胺 [2] 链烷和 [2] 轮烷，制备了各种仲胺 [2] 链烷和 [2] 轮烷。它们的结构通过 NMR、IR 和 FAB-MS 光谱表征。通过 1 H NMR 光谱检查溶液中组分的迁移率。链烯的间苯二甲酰基单元上的取代基阻止了大环组分的完全旋转（“半旋转”）。另一方面，带有未取代的间苯二甲酰基单元的大环组分完全旋转通过另一个比 1H NMR 时间尺度（“全旋转”）更快。在仲胺[2]链的情况下，没有观察到仲氨基之间的氢键相互作用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.139
• 作为产物：
  描述：

  1,4-苯二甲胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 3,11,18,26-tetraazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-5,7,9(36),13,15,20,22,24(33),28,30,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone (9C1)
  参考文献：
  名称：

  用于控制气味释放的机械联锁香精

  摘要：

  报道了一系列连锁香精的合成及相应香精的控释研究。香精的结构基于 [2] 假轮烷支架，具有源自香料醇的富马酸酯线和四苄基氨基环。气味的传递是通过连续的热脱线和进一步的酶水解来完成的。或者，可以通过增加溶剂的极性或光化学异构化来实现脱线。脱线的温度可以通过线末端的空间需求来调节，这允许根据所需的输送速率选择不同的前体结构。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01725

文献信息

• Rotaxane-Based Propeptides: Protection and Enzymatic Release of a Bioactive Pentapeptide
  作者：Anthony Fernandes、Aurélien Viterisi、Frédéric Coutrot、Stéphanie Potok、David A. Leigh、Vincent Aucagne、Sébastien Papot

  DOI：10.1002/anie.200903215

  日期：2009.8.17

  Ring of protection: A [2]rotaxane 1 protects and selectively releases a bioactive pentapeptide. The rotaxane macrocycle provides a defensive shield that very significantly improves the poor stability of the peptide to both individual peptidases and the cocktail of enzymes present in human plasma. Glycosidase‐catalyzed cleavage of a carbohydrate ‘stopper’ in the rotaxane triggers release of the parent

  保护环：[2]轮烷1保护并选择性释放生物活性五肽。轮烷大环化合物提供了一种防御性屏障，可极大地改善该肽对单个肽酶和人血浆中存在的酶混合物的不良稳定性。轮烷中糖苷酶催化的碳水化合物“终止子”的裂解触发母体肽的释放（见图）。
• LUMINESCENT COMPOUNDS
  申请人：Terpetschnig Ewald A.

  公开号：US20100266507A1

  公开（公告）日：2010-10-21

  Luminescent reporter compounds that are rotaxanes having the structure where B—Z—C is a reporter molecule based on a cyanine, squaric acid, or other reporter, and K is a macrocycle that encircles and interlocks with the reporter molecule. Applications of the reporter compounds are provided, as well as reactive intermediates used to synthesize the reporter compounds, and methods of synthesizing the reporter compounds.

  具有以下结构的轮烷的发光报告化合物，其中B—Z—C是基于青菁、方酸或其他报告物质的报告分子，K是环绕并与报告分子相互锁定的大环。提供了报告化合物的应用，以及用于合成报告化合物的反应中间体和合成报告化合物的方法。
• Stereocontrolled Synthesis of β-Lactams within [2]Rotaxanes: Showcasing the Chemical Consequences of the Mechanical Bond
  作者：Alberto Martinez-Cuezva、Carmen Lopez-Leonardo、Delia Bautista、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1021/jacs.6b05581

  日期：2016.7.20

  protection of threaded functions by the macrocycle, in this case promoting an unusual and disfavored 4-exo-trig ring closure. Kinetic and synthetic studies allowed us to delineate an advantageous approach toward β-lactams based on a two-step, one-pot protocol: an intramolecular ring closure followed by a thermally induced dethreading step. The advantages of carrying out this cyclization in the confined

  描述了 N-苄基富马酰胺 [2] 轮烷的分子内环化。这些底物的机械键激活了这种转化，以高产率和区域选择性和非对映选择性方式进行，产生互锁的 3,4-二取代的 trans-azetidin-2-ones。这种激活效应明显不同于更常见的大循环对螺纹函数的屏蔽保护，在这种情况下，促进了一种不寻常且不受欢迎的 4-exo-trig 环闭合。动力学和合成研究使我们能够基于两步一锅法描绘出一种对 β-内酰胺有利的方法：分子内闭环，然后是热诱导脱螺纹步骤。在苄基酰胺大环的密闭空间中进行这种环化的优势归因于它的嵌合辅助。
• Dethreading of Tetraalkylsuccinamide-Based [2]Rotaxanes for Preparing Benzylic Amide Macrocycles
  作者：Alberto Martinez-Cuezva、Leticia V. Rodrigues、Cristian Navarro、Fernando Carro-Guillen、Lilian Buriol、Clarissa P. Frizzo、Marcos A. P. Martins、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01651

  日期：2015.10.16

  formation and its further dethreading, has been exploited for preparing benzylic amide macrocycles enhancing, in most cases, the results of the classical (2 + 2) condensation and other reported stepwise syntheses. The kinetics of the dethreading process is fairly sensitive to the electronic effects of the substituents on the isophthalamide unit or to the electronic nature of the pyridine rings through

  本文报道了一系列带有苄基酰胺大环的基于琥珀酰胺的[2]轮烷的脱螺纹。在快速真空热解，常规加热或微波辐照下，这些转化定量进行。研究螺纹末端和大环腔内的塞子的大小互补性，使我们能够建立最佳的取代基，以实现从互锁前体中挤出螺纹。多种1为了评估脱线过程的速率常数，轮烷的半衰期以及温度和溶剂对这些过程的影响，进行了1 H NMR动力学实验。使用二丁基氨基基团作为塞子，可以合理的收率得到轮烷的前体，并允许轮烷的定量脱脂。已经开发了包括轮烷形成及其进一步脱线在内的整个过程，用于制备苄基酰胺大环化合物，在大多数情况下，这些化合物可增强经典（2 + 2）缩合反应和其他报道的逐步合成的结果。
• Thermally and Photochemically Induced Dethreading of Fumaramide-Based Kinetically Stable Pseudo[2]rotaxanes
  作者：Alberto Martinez-Cuezva、Fatima Morales、Grace R. Marley、Adrian Lopez-Lopez、Juan Carlos Martinez-Costa、Delia Bautista、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1002/ejoc.201900073

  日期：2019.6.10

  The thermal‐ and light‐driven dethreading processes of kinetically stable pseudo[2]rotaxanes bearing tetrasubstituted‐fumaramides as threads are described. The influence of the stopper size, the flexibility of the thread and macrocycle and the strength of the intercomponent interactions on the disconnection rate have been thoroughly studied.

  描述了以四取代富马酰胺为线的动力学稳定的假[2]轮烷的热和光驱动脱线过程。彻底研究了塞子尺寸，螺纹和大环的柔韧性以及组分间相互作用的强度对断开速率的影响。