cyclopropyl acetylenyllithium | 201218-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: cyclopropyl acetylenyllithium
• 英文别名: lithium cyclopropylacetylide；(cyclopropylethynyl)lithium
• CAS: 201218-09-9
• 化学式: C₅H₅Li
• 分子量: 72.0357
• InChiKey: QJDSIBXBBGLAOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl acetylenyllithium 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 6-Chloro-2-cyclopropyl-4-trifluoromethyl-quinolin-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological activities of potential metabolites of the non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor Efavirenz

  摘要：

  Studies on the biotransformation of the clinically important non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor efavirenz have shown that oxidation and secondary conjugation are important components of the processing of this molecule in vivo. We have synthesized metabolites of efavirenz to confirm their structure and to evaluate their activity as antivirals. (C) 2001 DuPont Pharmaceuticals Company. Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(01)00012-9
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 cyclopropyl acetylenyllithium
  参考文献：
  名称：

  BF3介导的吡啶与炔基锂试剂的氧化交叉偶联和吡啶骨架的进一步还原功能。

  摘要：

  摘要 使用Et 2 O·BF 3作为促进剂可以容易地获得一组官能化的炔基吡啶。炔基锂试剂在吡啶的C-2位置进行加成反应，该吡啶通过用邻苯二甲酰进行氧化处理而重新均化。这些取代的吡啶可以容易地转化成更有价值的中间体。还给出了应用示例。最后，还描述了首先通过氧化BF 3介导的加成反应，接着是NaBH 4还原或酸性后处理，合成哌啶和内酰胺。 使用Et 2 O·BF 3作为促进剂可以容易地获得一组官能化的炔基吡啶。炔基锂试剂在吡啶的C-2位置进行加成反应，该吡啶通过用邻苯二甲酰进行氧化处理而重新均化。这些取代的吡啶可以容易地转化成更有价值的中间体。还给出了应用示例。最后，还描述了首先通过氧化BF 3介导的加成反应，接着是NaBH 4还原或酸性后处理，合成哌啶和内酰胺。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341235

文献信息

• Pteridinone derivatives as PI3-kinases inhibitors
  申请人：Boehringer Ingelheim Pharma GmbH & Co. KG

  公开号：EP1953163A1

  公开（公告）日：2008-08-06

  New compounds of formula 1 are provided which by virtue of their pharmaceutical activity as PI3-kinase modulators may be used in the therapeutic field for the treatment of inflammatory or allergic diseases. Examples of these include inflammatory and allergic respiratory complaints, inflammatory diseases of the gastro-intestinal tract and motor apparatus, inflammatory and allergic skin diseases, inflammatory eye diseases, diseases of the nasal mucosa, inflammatory or allergic conditions involving autoimmune reactions or inflammations of the kidney.

  根据其作为PI3-激酶调节剂的药理活性，提供了公式1的新化合物，可用于治疗炎症或过敏性疾病的治疗领域。 这些例子包括炎症和过敏性呼吸道疾病，胃肠道和运动器官的炎症性疾病，炎症性和过敏性皮肤疾病，炎症性眼病，鼻黏膜疾病，涉及自身免疫反应或肾脏炎症的炎症性或过敏性疾病。
• Fluorine-containing α-alkynyl amino esters and access to a new family of 3,4-dehydroproline analogues
  作者：David Se´meril、Je´rôme Le Nôtre、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Alexey F. Kolomiets、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1039/b007396m

  日期：——

  New α-alkynyl, α-CF3 amino esters have been prepared from electrophilic imines and used to produce 3-alkenyl-3,4-dehydroproline derivatives, ia enyne metathesis with the precatalyst [RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3SCF3. These new conjugated fluorine-containing dienes are active substrates for the Diels–Alder reaction and lead to a new class of bicyclic amino esters.

  新型α-炔基和α-CF3氨基酯已从电亲核亚胺合成，并用于通过与前催化剂[RuCCCPh2(Cl)(PCy3)(arene)]O3SCF3的炔烯复分解反应生成3-烯基-3,4-脱氢脯氨酸衍生物。这些新的含氟共轭二烯是Diels–Alder反应的活性底物，并导致一种新的双环氨基酯类别的形成。
• Chemoselective Activation of Diethyl Phosphonates: Modular Synthesis of Biologically Relevant Phosphonylated Scaffolds
  作者：Pauline Adler、Amandine Pons、Jing Li、Jörg Heider、Bogdan R. Brutiu、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201806343

  日期：2018.10

  Phosphonates have garnered considerable attention for years owing to both their singular biological properties and their synthetic potential. State‐of‐the‐art methods for the preparation of mixed phosphonates, phosphonamidates, phosphonothioates, and phosphinates rely on harsh and poorly selective reaction conditions. We report herein a mild method for the modular preparation of phosphonylated derivatives

  多年来，由于其独特的生物学特性和合成潜力，膦酸酯已经引起了相当大的关注。用于制备混合膦酸酯，膦酰胺，膦硫代酸酯和次膦酸酯的最新方法依赖于苛刻且选择性差的反应条件。我们在此报告了一种温和的方法，用于模块化制备膦酰化衍生物，其中一些表现出有趣的生物学活性，其基于三氟甲磺酸酐的化学选择性活化。该程序可以用广泛的O，S，N和C亲核试剂进行灵活甚至重复的取代。
• Discovery of a Potent Steroidal Glucocorticoid Receptor Antagonist with Enhanced Selectivity against the Progesterone and Androgen Receptors (OP-3633)
  作者：Xiaohui Du、John Eksterowicz、Haiying Zhou、Yosup Rew、Liusheng Zhu、Xuelei Yan、Julio C. Medina、Tom Huang、Xi Chen、Dena Sutimantanapi、Nadine Jahchan、Wayne Kong、Jessica Sun、Tatiana Zavorotinskaya、Qiuping Ye、Valeria R. Fantin、Daqing Sun

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00711

  日期：2019.7.25

  mifepristone (1) led to the discovery of novel mifepristone derivatives with improved selectivity profile. Addition of a methyl group at the C10 position of the steroid has a significant impact on progesterone receptor (PR) and androgen receptor (AR) activity. Within this series, OP-3633 (15) emerged as a glucocorticoid receptor (GR) antagonist with increased selectivity against PR and AR, improved

  米非司酮的基于结构的修饰（1）导致发现了具有改进选择性的新型米非司酮衍生物。在类固醇的C10位置添加甲基对孕酮受体（PR）和雄激素受体（AR）活性具有重要影响。在该系列中，OP-3633（15）成为糖皮质激素受体（GR）拮抗剂，与1相比具有更高的抗PR和AR选择性，改善的细胞色素P450抑制特性以及显着改善的药代动力学特性。此外，有15个证明对GR具有实质性抑制作用GR阳性HCC1806三阴性乳腺癌异种移植模型中的转录活性。总体而言，化合物15是有前途的GR拮抗剂候选物，可用于临床评估GR抑制在逆转或预防治疗耐药性方面的影响。
• A Novel, Highly Enantioselective Ketone Alkynylation Reaction Mediated by Chiral Zinc Aminoalkoxides
  作者：Lushi Tan、Cheng-yi Chen、Richard D. Tillyer、Edward J. J. Grabowski、Paul J. Reider

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<711::aid-anie711>3.0.co;2-w

  日期：1999.3.1

  Kilogram-scale synthesis of the HIV reverse transcriptase inhibitor efavirenz was achieved by means of a highly enantioselective alkynylation of prochiral ketones 1 with alkynyllithium or alkynylmagnesium reagents in the presence of chiral zinc aminoalkoxides as mediators. With the achiral auxiliary 2,2,2-trifluoroethanol (R3 =CF3 CH2 ), the efavirenz precursor 2 (R1 =H, R2 =cyclopropyl) was obtained

  在手性锌氨基醇盐作为介质的情况下，通过手性酮1与炔基锂或炔基镁试剂的高度对映选择性炔基化，可以实现HIV逆转录酶抑制剂依法韦仑的公斤级合成。用非手性辅助2,2,2-三氟乙醇（R 3 = CF 3 CH 2），得到依非韦伦前体2（R 1 = H，R 2 =环丙基），ee为99.2％。