(pentacarbonyl)(phenylethynyl)(ethoxy)carbene chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (pentacarbonyl)(phenylethynyl)(ethoxy)carbene chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenyl-2-propyne-1-ylidene)chromium；pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenyl-2-propin-1-ylidene)chromium；pentacarbonyl (1-ethoxy-3-phenyl-2-propyn-1-ylidene) chromium；pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenyl-2-propyn-1-ylidene)chromium(0)；pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenyl-2-propynylidene)chromium；pentacarbonyl(ethoxy(phenylethynyl)carbene)chromium(0)；pentacarbonyl(1-ethoxy-3-phenylpropynylidene)chromium；pentacarbonyl[ethoxy(phenylethynyl)carbene]chromium；(CO)5 chromium(0)COC2H5CCPh；(CO)5Cr=C(OEt)C(CPh)
• 化学式: C₁₆H₁₀CrO₆
• 分子量: 350.248
• InChiKey: UINDKWKOUNYGRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pentacarbonyl)(phenylethynyl)(ethoxy)carbene chromium(0) 在 Et₃N 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属络合物的有机合成。85. 1 [2-（烯氧基）乙烯基] -和[2-（芳氧基）乙烯基]卡宾络合物由式（1-炔基）铬和钨及其碎片的卡宾络合物到-2,4-二烯-5-酮

  摘要：

  [2-（链烯氧基）乙烯基]卡宾络合物（CO）5 M C（OEt）CH C（O-烯基）Ph（3）（M = Cr，W）是通过碱催化O加成烯醇化1的方法得到的3-二酮2（环戊烷-1,3-二酮和二酮）与（1-炔基）卡宾配合物（CO）5 M C（OEt）C⋮CPh（1）（M = Cr，W）与吡喃2一起-亚芳基复合物4，其通过2的烯醇化单元的C加成生成。O加成产物3的热裂解产生二烯酮5，这是由总C 3引起的。的（1-炔基）卡宾配体的插入1到的C，O键2。既，ø -和Ç -addition产品，7和8分别被从9-菲酚（反应得到6）与1的比例为2：1，但苯酚（图9a）和2-萘酚（9B）产率[ 2-（芳氧基）乙烯基]卡宾络合物（CO）仅5 M C（OEt）CH C（OAr）Ph（10）（M = Cr，W; Ar = Ph，2-萘基）（81-91％）。9的加和具有很高的区域选择性和立体选择性，并提供立体异构体（E）-10最初，它在溶液中经历（E

  DOI：

  10.1021/om9604132
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-3-ethoxypropyne 、 六羰基铬 在 triethyloxonium fluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (pentacarbonyl)(phenylethynyl)(ethoxy)carbene chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  炔基菲舍尔羧甲基苯作为通过β-氨基氮二烯生产二氟二氮杂硼硼烷配合物的平台

  摘要：

  研究了β-氨基-1-氮杂二烯支架中Cr（0）的β-氨基-α，β-不饱和Fischer卡宾的反应性。这些被β-给体基团官能化的配合物经历了以铜催化剂为主要中间体的金属转移过程，从而提示了可能的反应机理。所获得的氮杂二烯被用于二氟二氮杂硼烷酮的合成，其被寻找为荧光材料。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901047

文献信息

• Selective synthesis of trisubstituted pyrroles through the reactions of alkynyl Fischer carbene complexes with oxazolones
  作者：Julio López、Iván Velazco-Cabral、Eloy Rodríguez-deLeón、Clarisa Villegas Gómez、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz、Ana Arrieta、Fernando P. Cossío、Miguel A. Vázquez

  DOI：10.1039/c9ob02411e

  日期：——

  An efficient and simple synthesis of novel trisubstituted 1H-pyrroles 4a-qvia 1,3-dipolar cycloaddition of Δ3-trifluoromethyloxazolones 2a-d with both chromium and tungsten alkynyl Fischer carbene complexes (1a-h) is described. An unexpected and unreported -CF3 group elimination process was observed in the pyrrole structure. Our experimental and theoretical data suggested that the metal fragment may

  描述了Δ3-三氟甲基恶唑酮2a-d与铬和钨炔基菲舍尔卡宾配合物（1a-h）的新型三取代的1H-吡咯4a-qvia 1,3-偶极环加成反应的高效简单合成。在吡咯结构中观察到出乎意料且未报告的-CF 3基团消除过程。我们的实验和理论数据表明，金属碎片可能是造成这种现象的原因。偶极环加成有效地进行以产生单个区域异构体，该区域异构体通过NMR和单晶X射线衍射研究明确地确定。然而，带有α，β，γ，δ-不饱和部分的炔基卡宾与过量的恶唑酮2a的反应产生了多环化合物6，该多环化合物6通过涉及1，6-，1，4-和1的级联反应推测地形成。
• Regioselective Multicomponent Synthesis of 2,4,6-Trisubstituted Phenols from Fischer Alkynyl Carbene Complexes
  作者：Julio López、Fabiola N. de la Cruz、María Inés Flores-Conde、Marcos Flores-Álamo、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz、Miguel A. Vázquez

  DOI：10.1002/ejoc.201501211

  日期：2016.3

  regioselectively prepared under mild conditions in high yields by treatment of a series of stable chromium(0) and tungsten(0) Fischer dienyl carbenes 4a–4g with different terminal alkynes 3a–3l. Carbenes 4a–4g were prepared by a [4+2] cycloaddition of alkynylethoxy carbene complexes 1a–1g with 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene (2). In a complementary route, compounds 5a–5q were also obtained by

  在温和的酸性条件下，受阻三环醇 6a-6q 通过逆狄尔斯-阿尔德反应制备了一系列 2,4,6-三取代酚 7a-7p，产率中等至良好（23-77%）。三环醇是通过将高度官能化的环己二烯酮 5a-5q 还原而获得的，而这些环己二烯酮是在温和条件下通过区域选择性地高产率地通过处理一系列稳定的铬（0）和钨（0）费歇尔二烯卡宾 4a-4g 与不同的末端炔烃 3a–3l。卡宾 4a-4g 是通过炔基乙氧基卡宾配合物 1a-1g 与 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 (2) 的 [4+2] 环加成反应制备的。在补充途径中，化合物 5a-5q 也通过多组分反应获得，其产率与多步过程中获得的产率相似（25-84%），从 1a-1g、2 和 3a-3l 开始。
• Facial Stereoselectivity in the Diels−Alder Reactions of (Arylethynyl)ethoxycarbenes of Group 6 with 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopenta-1,3-diene and Unusual Rearrangement of Strained Norbornadienyl Fischer Carbene Complexes of Chromium(0)
  作者：Miguel A. Vázquez、Leonor Reyes、René Miranda、Juventino J. García、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Joaquín Tamariz、Francisco Delgado

  DOI：10.1021/om050159q

  日期：2005.7.1

  A study of reactivity and facial selectivity in Diels−Alder reactions of the Fischer carbene complexes (CO)5MC(C⋮CC6H4R)OCH2CH3 (1a, M = Cr, R = H; 1b, M = Cr, R = p-OCH3; 1c, M = Cr, R = p-CH3; 2, M = W, R = H; 3, M = Mo, R = H), with 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene (4) was carried out. The cycloadditions were found to be highly π-facial stereoselective, favoring the anti adduct. Among these

  Fischer卡宾配合物（CO）5 M C（C⋮CC 6 H 4 R）OCH 2 CH 3（1a，M = Cr，R = H; 1b，M = Cr，R = p -OCH 3 ; 1c，M = Cr，R = p -CH 3 ; 2，M = W，R = H; 3，M = Mo，R = H），其中1,2,3进行1,4,5-五甲基环戊-1,3-二烯（4）。发现环加成物是高度π-面立体选择性的，有利于抗加合物。在这些复合物中，3是反应性最强的双亲物。该加合物的立体化学分配5 - 7是由NOE测量支撑; 通过单晶X射线衍射确定抗环加合物5a和6的结构。A [4 + 2]环加成观察到铬卡宾配合物/苯并环化/重排反应级联1A - Ç与4的热条件下，导致naphthofurandione衍生物9 - 11。
• Organic Syntheses via Transition Metal Complexes. 72. (2-(Acyloxy)ethenyl)carbene Complexes by Michael Addition of Carboxylic Acids to Alkynylcarbene Complexes (M = Cr, W). (2-(Acyloxy)ethenyl)ketene Imines by Ligand Disengagement with Isocyanide
  作者：Rudolf Aumann、Beate Jasper、Mechtild Laege、Bernt Krebs

  DOI：10.1021/om00021a025

  日期：1994.9

  (2-(Acyloxy)ethenyl)carbene complexes (CO)(5)M=C(OEt)-CH=C(OCOR)Ph [(Z)-5] (M = Cr, W; R = Ph, p-Me(2)NC(6)H(4), CH3, cC(7)H(7)CH(2), PhCH=CPh, Me(2)C=CH, 1,4-C6H4) are obtained by the addition of carboxylic acids R-CO2H (4) to alkynylcarbene complexes (CO)(5)M=C(OEt)-C=CPh (1) (M = Cr, W) in the presence of Et(3)N at 20 degrees C in 71-78% isolated yields. The reaction is regio- and stereochemically uniform. (Z)-5g (R=PhCH=CPh), C31H22O8W, was characterized by X-ray diffraction. It crystallizes in space group Pi with cell parameters a 10.381(6) Angstrom, b 11.444(6) Angstrom, c 13.509(7) Angstrom, alpha = 107.84(4)degrees, beta = 91.54(4)degrees, gamma = 108.49(4)degrees, Z = 2, R(1) = 0.0354, and wR(2) = 0.0811. Ligand disengagement from (Z)-5 with tert-butyl isocyanide (8b) at 20 degrees C results in the formation of [2-(acyloxy)ethenyl]ketene imines t-BuN=C=C(OEt)-CH=C(OCOR)Ph [(Z)-11] (> 95% yields).

  (2-(酯基氧)乙烯基)卡宾复合物 (CO)₅M=C(OEt)-CH=C(OCOR)Ph [(Z)-5] (M = Cr, W; R = Ph, p-Me₂NC₆H₄, CH₃, iC₇H₇CH₂, PhCH=CPh, Me₂C=CH, 1,4-C₆H₄) 是通过在 20°C 下在 Et₃N 的存在下，将羧酸 R-CO₂H (4) 加入到炔基卡宾复合物 (CO)₅M=C(OEt)-C=CPh (1) (M = Cr, W) 中，以 71-78% 的收率获得的。该反应在区域化学和立体化学上是均匀的。(Z)-5g (R=PhCH=CPh)，C₃₁H₂₂O₈W，通过 X 射线衍射进行了表征。它在空间群 P₁中结晶，晶胞参数 a = 10.381(6) Å，b = 11.444(6) Å，c = 13.509(7) Å，α = 107.84(4)°，β = 91.54(4)°，γ = 108.49(4)°，Z = 2，R(1) = 0.0354，wR(2) = 0.0811。(Z)-5 与叔丁基异氰化物 (8b) 在 20°C 下分离配体，生成 [2-(酯基氧)乙烯基]酮烯酰席夫碱 t-BuN=C=C(OEt)-CH=C(OCOR)Ph [(Z)-11] (> 95% 收率)。
• Oxidative demetalation of Fischer alkoxy carbene complexes with stoichiometric pyridine N-oxide and NaBH4-promoted demetalation of Fischer iminocarbene complexes with sulfur and selenium
  作者：Zhaoyan Zheng、Jinzhu Chen、Zhengkun Yu、Xiuwen Han

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.021

  日期：2006.8

  efficient method to oxidize Fischer alkoxy carbene complexes under mild conditions, providing a new route to novel monocarbene complexes from Fischer biscarbene complexes. In the presence of NaBH4, reactions of Fischer iminocarbene complexes with elemental sulfur or selenium in ethanol at ambient temperature regioselectively afforded thione or selone complexes by insertion of a sulfur or selenium atom into

  在温和的条件下，用化学计量的吡啶N-氧化物（PNO）系统研究了Fischer烷氧基卡宾卡宾配合物的氧化，从相应的单卡宾配合物形成酯产物，收率良好。Fischer烷氧基双卡宾络合物在受控条件下有效地进行了逐步氧化脱金属，分别生成了酯-单卡宾和二酯产品。该氧化方案证明了在温和条件下氧化费歇尔烷氧基卡宾卡宾配合物的一般有效方法，为从费希尔双卡宾配合物制得新型单卡宾配合物提供了一条新途径。在NaBH 4存在下通过在Fischer卡宾络合物的MC键中插入硫或硒原子，费托亚氨基卡宾络合物与乙醇中的元素硫或硒在环境温度下反应选择性地生成硫酮或Selone络合物，还获得了无金属的Selone。亚氨基卡宾配合物和selone衍生物的分子结构通过X射线晶体学研究证实。NaBH 4促进的脱金属方案表明了将Fischer氨基卡宾配合物脱金属的潜在新途径。