Co(II)TMP | 100165-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Co(II)TMP
• CAS: 100165-82-0
• 化学式: C₅₆H₅₂CoN₄
• 分子量: 840.049
• InChiKey: AFWJXYNTLVOWIW-XYIYAAJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co(II)TMP 、 甲基丙烯腈 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (tetramesitylporphyrinato)Co-C(CH3)2CN
  参考文献：
  名称：

  Woska, David C.; Wayland, Bradford B., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 270, # 1-2, p. 197 - 201

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 2-(二吡咯-2-基)甲基三甲苯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 Co(II)TMP
  参考文献：
  名称：

  用于氧还原反应的不对称钴卟啉：通过使用三苯胺提高催化活性

  摘要：

  不对称金属卟啉在氧还原反应 (ORR) 中的研究很少，这可能是由于结构对电催化性能的影响尚不明确，且合成产率较低。这些分子的一个显着特征是它们固有的大偶极矩，这有利于电荷分离和电子密度改变。在这里，我们合成了两个不对称分子 A-Cb-CoPor 和 A-TPA-CoPor，方法是取代其中一个内消旋- 分别与咔唑和三苯胺 (TPA) 衍生物结合，作为 ORR 电催化剂涂覆在炭黑上。密度泛函理论计算表明钴卟啉上的电子密度很好地分离。复合材料的电化学性能是在酸中进行的，并与对称的 Co 卟啉涂层催化剂 CoPor1/C 进行了比较。由于 TPA 单元的结构优点，A-TPA-CoPor/C 比 A-Cb-CoPor/C 具有更好的 ORR 活性和选择性。然而，A-TPA-CoPor/C 和 CoPor1/C 获得了相同的电子转移数 3.6，这可能是使用 TPA 的结构优势和有害的电子供体能力的权衡

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112805
• 作为试剂：
  描述：

  (4-azidobutyl)benzene 在 Co(II)TMP 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以17%的产率得到2-苯基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  饱和杂环的氮烯自由基方法；钴卟啉催化脂肪族叠氮化物的分子内闭环 CH 胺化

  摘要：

  钴卟啉催化的分子内闭环CH键胺化能够从脂肪族叠氮化物直接合成各种N-杂环。吡咯烷、恶唑烷、咪唑烷、异吲哚啉和四氢异喹啉可以在单一反应步骤中使用空气和湿气稳定的催化剂以良好至优异的产率获得。反应动力学研究结合 DFT 计算揭示了一种金属自由基型机制，涉及限速叠氮化物活化形成关键的钴 (III)-氮烯自由基中间体。随后从苄基 CH 键到氮宾自由基中间体的低势垒分子内 HAT，然后进行自由基回弹步骤，导致形成所需的 N-杂环产物。动力学同位素竞争实验与自由基型 CH 键激活步骤（分子内 KIE = 7）一致，该步骤发生在限速叠氮化物激活步骤之后。使用二碳酸二叔丁酯 (Boc2O) 可防止形成的胺产物的竞争性结合，从而显着提高反应速率。在这些条件下，反应在[催化剂]和[叠氮化物底物]中都显示出清晰的一级动力学，并且在[Boc2O]中是零级动力学。使用配备四个 (1S)-(-)- 的新型手性钴卟啉催化剂，可以在

  DOI：

  10.1002/chem.201700358

文献信息

• Resonance Raman characterization of five-coordinate dioxygen adducts of porphyrinatocobalt(II) complexes formed in low temperature O2 matrices
  作者：Leonard M. Proniewicz、Antoni Kulczycki、Aleksandra Wesełucha-Birczyńska、Halina Majcherczyk、Kazuo Nakamoto

  DOI：10.1039/a805124k

  日期：——

  (RR) spectra of five-coordinate dioxygen adducts of cobalt(tetramesitylporphine) and cobalt(tetramesopropylporphine) formed in low temperature O2 matrices are reported. For the first time, all three vibrations expected for the Co–O2 fragment, ν(O–O), ν(Co–O2) and δ(Co–O–O), were observed for 16O2 and 18O2 isotopomers. These bands have been assigned based on oxygen isotope shift data as well as normal coordinate

  报道了在低温O 2基质中形成的钴（四甲锡吗啡）和钴（四甲氧丙基吗啡）的五配位双氧加成物的共振拉曼光谱。首次观察到了16 O 2和18 O观测到的Co-O 2碎片的所有三个振动ν（O-O），ν（Co-O 2）和δ（Co-O-O）。2种异构体。根据氧同位素位移数据以及Co–O 2部分的正态坐标分析确定了这些谱带。由于Co- 16 O- 18 O和Co- 18，这项工作还首次观察到两个不同的ν（O-O）波段。O- 16 ø异构体“末端上”类型双氧加合物。讨论了共振增强的机理，轴向配体对ν（O-O）和ν（Co-O 2）频率的影响以及钴和铁卟啉之间金属-O 2键的差异。
• Reaction, structure and spectroscopic properties of bis(cyano) cobalt(III) porphyrin complexes
  作者：Jianping Zhao、Mingrui He、Zhen Yao、Hongli Cao、Yiwen Yuan、Yongzhong Bian、Jianfeng Li

  DOI：10.1142/s1088424621500607

  日期：2021.9

  Cyanocobalamin and analogues have drawn much attention for the promising applications in photovoltaic and photocatalytic systems. In this study, two low spin bis(cyano) cobalt(III) porphyrin complexes [K(222)][CoIII(TPP)(CN)2] and [K(222)][CoIII(TMP)(CN)2] (222 = 4,7,13,16,21,24-hexaoxo-1,10-diazabicyclo[8.8.8]hexacosane, TPP = meso-tetraphenylporphyrin dianion, TMP = meso-tetramesitylporphyrin dianion)

  氰钴胺素及其类似物因其在光伏和光催化系统中的应用前景而备受关注。在这项研究中，两个低自旋双（氰基）钴（III）卟啉配合物 [K(222)][Co三(TPP)(CN) 2 ] 和 [K(222)][Co三(TMP)(CN) 2 ] (222 = 4,7,13,16,21,24-hexaoxo-1,10-二氮杂双环[8.8.8]hexacosane, TPP =中观-四苯基卟啉双阴离子，TMP =中观-tetramesitylporphyrin dianion)，它们是从 [Co 之间的反应中分离出来的二(Porph)] (Porph = Porphyrin) 和 [K(222)(CN)]，通过单晶 X 射线衍射、FT-IR 和 UV-vis 光谱进行表征。已经进行了组合的紫外-可见和电子顺磁共振 (EPR) 研究以了解反应机制。这项工作为氰基钴大环配合物的反应性和光谱特性提供了新的见解。
• Steric Control of Organic Transformation by a Dendrimer Cage:  Organocobalt Dendrimer Porphyrins as Novel Coenzyme B₁₂ Mimics
  作者：Makoto Uyemura、Takuzo Aida

  DOI：10.1021/ja020687i

  日期：2002.9.1

  contrast, with other cobalt(II) porphyrins, isomerized compounds such as Co(III)-C(CH(3))=CHOH (5) and Co(III)-CH(CH(3))CHO (6) were formed in addition to 4. A stereochemical investigation with (m-[G3]TPP)Co(II) using AIBN-d(12), in place of nondeuterated AIBN, demonstrated that the alkylation (cobalt(III) hydride addition to propargyl alcohol) is selective to a trans adduct. Results also indicated

  聚（芳基酯）树枝状大分子卟啉（m-[Gn]TPP）Co（II）和（p-[Gn]TPP）Co（II）（n = 0-3）的钴（II）配合物经历了AIBN引发的烷基化(AIBN = 2,2'-azobis(isobutyronitrile)) 在 60 摄氏度的 CDCl(3) 中，在金属中心与炔丙醇，其中树枝状取代基不影响整体转化率，但会影响烷基化的选择性。具有最大的 (m-[G3]TPP)Co(II)，单一的有机钴 (III) 物种 (Co(III)-C(=CH(2))CH(2)OH, 4) 在 91 % 产率，这是由于大树枝状聚合物笼对 4 的空间保护，避免了另一种钴卟啉物质分子的进入。相比之下，对于其他钴 (II) 卟啉，异构化化合物如 Co(III)-C(CH(3))=CHOH (5) 和 Co(III)-CH(CH(3))CHO (6) 是除了 4. 使用 AIBN-d(12) 代替非氘化
• Rates of axial ligand rotation in diamagnetic d6 Co(III) and Fe(II) porphyrinates
  作者：Jayapal Reddy Polam、Tatjana Kh. Shokhireva、Kamran Raffii、Ursula Simonis、F.Ann Walker

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05597-7

  日期：1997.10

  rates of rotation of pyridine and imidazole ligands in diamagnetic low-spin d 6 Co(III) and Fe(II) porphyrinate systems, we have synthesized tetramesitylporphyrinate (TMP) complexes of each of these metals with pyridine and imidazole ligands and investigated them as a function of temperature by 1 H NMR spectroscopy. We have already reported that for TMPFe(III) and -Co(III) complexes with hindered imidazoles

  摘要为了研究吡啶和咪唑配体在抗磁低旋转d 6 Co（III）和Fe（II）卟啉体系中的旋转速率，我们合成了每种金属与吡啶和咪唑的四甲基卟啉（TMP）配合物配体，并通过1 H NMR光谱研究它们与温度的关系。我们已经报道过，对于具有受阻咪唑的TMPFe（III）和-Co（III）配合物，TMP o -CH 3共振可用于测量旋转速率（NV Shokhirev，T.Kh。Shokhireva，JR Polam，CT Watson，K.Raffi，U.Simonis和FA Walker，J.Phys.Chem.A，101（1997）2778）。对于双1,2-二甲基咪唑配合物[TMPCo（1,2-Me 2 Im）2] BF 4，在环境温度下配体旋转缓慢但在NMP时间范围内可测量，并且有四个邻-CH 3共振观测到的，正如我们已经报道的那样。相反，如本工作中所示，对于双-4-二甲基氨基吡啶络合物[TMPCo（4-NMe
• Visible Light Induced Living/Controlled Radical Polymerization of Acrylates Catalyzed by Cobalt Porphyrins
  作者：Yaguang Zhao、Mengmeng Yu、Shuailin Zhang、Yuchu Liu、Xuefeng Fu

  DOI：10.1021/ma5014385

  日期：2014.9.23

  Visible light induced living radical polymerization of a wide scope of acrylates mediated by organocobalt porphyrins was developed. The photocleavage of the Co–C bond of organocobalt porphyrin produced carbon centered radicals, which initiated polymerization, and porphyrin cobalt(II), a persistent metal-centered radical. The organocobalt porphyrins were highly sensitive to external visible light irradiation

  开发了可见光诱导的有机钴卟啉介导的各种丙烯酸酯的活性自由基聚合。有机钴卟啉的Co-C键的光裂解产生了以碳为中心的自由基，该自由基引发了聚合反应，而卟啉钴（II）则是一种持久的以金属为中心的自由基。有机钴卟啉对外部可见光辐射高度敏感，因此光刺激被用于通过可逆地激活Co-C键来控制引发步骤和调节链增长。在辐照下自发发生聚合反应，一旦关闭光源，聚合反应立即停止。通过控制光强度，单体的范围已成功地从丙烯酰胺扩展到各种疏水性和亲水性丙烯酸酯。得到的聚丙烯酸酯的结构通过以下方法确认。2 D NMR，13 C NMR，GPC和MALDI-TOF-MS。这种纯净的可见光诱导的聚合过程的独特特征之一是有机钴卟啉在不添加任何染料，光敏剂或牺牲试剂的情况下起着光引发剂和介体的双重作用。