Dimethyl(o-tolyl)chlorosilane | 17146-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dimethyl(o-tolyl)chlorosilane
• 英文别名: chloro-dimethyl-(2-methylphenyl)silane
• CAS: 17146-06-4
• 化学式: C₉H₁₃ClSi
• 分子量: 184.741
• InChiKey: VIJZFXJTHHFAIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl(o-tolyl)chlorosilane 在 正丁基锂 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 methylmethane
  参考文献：
  名称：

  三（邻甲苯基二甲基甲硅烷基）甲烷的制备与锂化

  摘要：

  制备了化合物（o -MeC 6 H 4 Me 2 Si 2）3 CH，并显示MeLi在回流的THF中使其缓慢金属化，从而得到锂试剂（o -MeC 6 H 4 Me 2 Si 2）3 CLi。它与MeI反应生成（o -MeC 6 H 4 Me 2 Si）3 CMe，但不与Me 2 SiHCl或与其他一系列有机硅卤化物反应。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05834-c
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯甲基苯基硅烷 在 三氯化铝 作用下， 反应 0.08h， 以15%的产率得到Dimethyl(o-tolyl)chlorosilane
  参考文献：
  名称：

  Zhun', V. I.; Ustinova, O. L.; Sheludyakov, V. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 5, p. 986 - 990

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ハロシラン化合物を原料とするアリールシラン化合物の製造方法
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2020007227A

  公开（公告）日：2020-01-16

  【課題】製造コストの低いアリールシラン化合物の製造方法の提供。【解決手段】ニッケル触媒、ルイス酸触媒、及び有機塩基の存在下で、一般式（Ａ−１）、（Ａ−２）、又は（Ａ−３）で表されるハロシラン化合物とアリールボロン酸ピナコールエステルとをクロスカップリング反応させる反応工程を含む、アリールシラン化合物の製造方法。（Ｒは、各々独立して芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、又はＣ１〜２０の炭化水素基；Ｘは、各々独立してハロゲノ基又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）【選択図】なし

  提供一种制造成本低廉的芳基硅烷化合物的制造方法。在存在镍催化剂、路易斯酸催化剂和有机碱的情况下，包括将由通式（A-1）、（A-2）或（A-3）表示的卤代硅烷化合物与芳基硼酸皮纳科酯进行交叉偶联反应的反应步骤的芳基硅烷化合物的制造方法。（R分别独立表示芳香族碳氢基、芳香族复合环基或C1〜20的碳氢基；X分别独立表示卤素基或三氟甲磺酰氧基。）【选择图】无
• Nickel‐Catalyzed Selective Cross‐Coupling of Chlorosilanes with Organoaluminum Reagents
  作者：Yuki Naganawa、Haiqing Guo、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima

  DOI：10.1002/cctc.201900047

  日期：2019.8.21

  Nickel‐catalyzed cross‐coupling reactions of chlorosilanes with organoaluminum reagents were developed. An electron‐rich Ni(0)/PCy3 complex was found to be an effective catalyst for the desired transformation. The reaction of dichlorosilanes 1 proceeded to give the corresponding monosubstituted products 2. Trichlorosilanes 4 underwent selective double substitution to furnish the corresponding monochlorosilanes

  开发了镍催化的氯硅烷与有机铝试剂的交叉偶联反应。发现富电子的Ni（0）/ PCy 3络合物是实现所需转化的有效催化剂。进行二氯硅烷1的反应，得到相应的单取代的产物2。对三氯硅烷4进行选择性双取代，以提供相应的一氯硅烷2。总体而言，使用本发明的催化体系可以从二氯和三氯硅烷选择性合成一系列烷基一氯硅烷2。
• Silylative decarbonylation: a new route to arylsilanes
  作者：Jonathan D. Rich

  DOI：10.1021/ja00197a058

  日期：1989.7

  procedure is tolerant of a variety of aromatic substituents, for example, alkyl, halo, nitro, cyano, imide, acid anhydride, etc., and the synthesis of several new substituted aromatic chlorosilanes containing benzoyl chloride and phthalic anhydride moieties is described. Chloromethyldisilane starting reagents are available from the direct reaction of methyl chloride and silicon, making this methodology

  描述了一种通过钯催化的甲基氯乙硅烷和芳族酰氯反应制备芳族氯硅烷的新合成方法。甲硅烷基化脱羰过程是无溶剂的，可以利用低金属催化剂负载量（500-1,000 ppm Pd），在温和条件（145°C）下进行，并且选择性地以良好的产率（通常为 60-85%）得到芳族氯硅烷。该程序可以容忍多种芳族取代基，例如烷基、卤素、硝基、氰基、酰亚胺、酸酐等，并且描述了几种新的含有苯甲酰氯和邻苯二甲酸酐部分的取代芳族氯硅烷的合成。氯甲基乙硅烷起始试剂可得自氯甲烷与硅的直接反应，
• Organosilicon compounds
  作者：C. Eaborn、D.R.M. Walton、M. Chan

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83726-2

  日期：1967.8

  (III), have been prepared, and quantitative measures obtained of the ease of ring-opening (i) by acid, with cleavage of the Ar-Si bond, of all three compounds, and (ii) by alkali, with cleavage of the ArCH2-SiMe2 bond, of compound (I). The results are discussed in terms of relief of strain in some of the reactions.

  已制备1,1-二甲基-2,3-苯并-1-硅-2-环丁烯（I），-戊烯（II）和-己烯（III），并获得了定量方法（i）通过酸，所有三个化合物的Ar-Si键断裂，和（ii）通过碱，通过化合物（I）的ArCH 2 -SiMe 2键断裂，开环的容易性。根据缓解某些反应中的应变来讨论结果。
• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。