ethyl 2-(((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)methyl)acrylate | 1313016-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[(1,3-dioxoisoindol-2-yl)oxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1313016-88-4
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₅
• 分子量: 275.261
• InChiKey: CHPQZCPZMRDIBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡喃 、 ethyl 2-(((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)methyl)acrylate 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 neat liquid 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到ethyl 2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过涉及邻苯二甲酰亚胺-N-氧基的烯丙基转移反应将无环和环状醚自由基加成至烯烃

  摘要：

  合成化学家非常感兴趣的是，对廉价的起始原料进行直接功能化以产生复杂的增值产品。特别地，人们普遍关注廉价的商品分子的直接功能化，而传统上认为便宜的商品分子对已知反应呈惰性。我们以前通过使用各种烯丙基-邻苯二甲酰亚胺基-N的烯丙基转移反应证明了苄基CH键的功能化-氧基底物。在这项工作中，我们证明了将温和，无金属和中性的烯丙基转移方法扩展到醚的直接功能化。高产率地官能化了各种无环和环状醚中醚氧在α位置的C–H键，表明该转化的底物范围广。此外，实现了对称环状醚的选择性单官能化和不对称醚的区域选择性官能化，从而证明了该反应的进一步实用性。最后，进行了动力学链长测量，这为涉及邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO ）自由基的链过程的初始速率和效率提供了有价值的见解。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.046
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 sodium acetate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.2h， 生成 ethyl 2-(((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基氧邻苯二甲酰亚胺衍生物进行烯烃的分子间氨基烯丙基化：自由基极性效应的案例研究

  摘要：

  这项工作描述了在追求基团转移自由基加成以实现烯烃氨基烯丙基化时表现出的基本自由基极性效应。沿拟议的机理途径的每个开壳中间体都经过导向，仅与一种试剂优先发生反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901071

文献信息

• Effect of Lewis acids and low temperature initiators on the allyl transfer reaction involving phthalimido-N-oxyl radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.129

  日期：2014.12

  Previously, we reported allyl transfer reactions of allyl bromide and allyl phthalimido-N-oxyl substrates with hydrocarbons that result in CC bond formation. In both cases, efficient chain transfer processes along with high reaction yields were observed. Since PINO chemistry leads to an environmentally friendly method of hydrocarbon functionalization, additional studies were performed in order to improve

  以前，我们报道了烯丙基溴和烯丙基邻苯二甲酰亚胺-N-氧基底物与烃的烯丙基转移反应，这些烃导致C C键的形成。在这两种情况下，均观察到有效的链转移过程以及高反应产率。自PINO以来化学导致了一种环境友好的烃功能化方法，为了改善工艺，还进行了其他研究。为了扩大该反应的实用性，我们进行了实验以优化反应条件，并测试了路易斯酸和低温引发剂的作用。尽管烯丙基-PINO底物的反应比溴化物稍慢，但反应更清洁，几乎没有副产物。这些反应的链长在较低温度下受到损害，这归因于PINO提取氢原子所需的高活化能。路易斯酸催化剂（AlCl 3）的添加可以提高产物的收率和反应速度，这可能是由于形成了PINO / AlCl 3 降低了氢提取步骤的活化能的配合物。
• C-H Bond Functionalization with the Formation of a C-C Bond: A Free Radical Condensation Reaction Based on the Phthalimido-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1002/ejoc.201301530

  日期：2014.1

  The development of a new chemical process that effects the conversion RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX, in which X is the phthalimido-N-oxyl radical (PINO·), is reported. The reaction yields are high, mass balances are excellent, and C–H bond functionalization and C–C bond formation are achieved in a single transformation. The byproduct of the reaction, N-hydroxyphthalimide, precipitates from solution and

  报道了一种影响转化 RH + C=C–C–X → R–C–C=C + HX 的新化学过程的开发，其中 X 是邻苯二甲酰亚胺-N-氧基自由基 (PINO·)。反应产率高，质量平衡良好，C-H 键官能化和 C-C 键形成在一次转化中实现。反应的副产物 N-羟基邻苯二甲酰亚胺从溶液中沉淀出来，可以通过简单的过滤轻松去除（并回收）。动力学链长度更短，反应时间更长（相对于烯丙基溴的类似反应），这很可能是因为 PINO· 是一种反应性较低的氢原子吸收剂。添加-消除步骤的效率似乎没有显着差异。竞争实验表明，Br·和PINO·的离群能力相当。
• Regioselective Radical Alkene Amination Strategies by Using Phosphite-Mediated Deoxygenation
  作者：Samuel W. Lardy、Valerie A. Schmidt

  DOI：10.1055/s-0037-1611911

  日期：2019.11

  frameworks is a highly sought-after goal. Presented here is a summary of recent efforts conducted by our group to develop radical-mediated amination strategies for the formal synthesis of primary amines from alkenes with exclusive anti-Markovnikov regioselectivity. We have found that N-hydroxyphthalimide is an effective reagent capable of supplying both the N and H atoms for alkene hydroamination in

  含氮化合物是所有化学学科的基本主题，这些框架的有效合成是一个备受追捧的目标。这里介绍的是我们小组最近为开发自由基介导的胺化策略而进行的工作的总结，该策略用于从具有独家抗马尔科夫尼科夫区域选择性的烯烃正式合成伯胺。我们发现 N-羟基邻苯二甲酰亚胺是一种有效的试剂，能够在基团转移自由基加成型机制中为烯烃加氢胺化提供 N 和 H 原子。此外，烯丙基氧邻苯二甲酰亚胺衍生物同样能够进行自由基基团转移并允许外部烯烃的氨基烯丙基化。