17β-hydroxy-4β,5-epoxy-5β-androstan-3-one | 2189-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-hydroxy-4β,5-epoxy-5β-androstan-3-one
• 英文别名: 17β-hydroxy-4β,5-oxido-5β-androstan-3-one；4β,5-epoxy-17β-hydroxy-5β-androstan-3-one；4β,5β-epoxy-17β-hydroxy-androstan-3-one；4β,5β-epoxy-17β-hydroxyandrostene-3-one；(4β,5)-epoxy-5β-androstan-17β-ol-3-one；17β-hydroxy-4ξ,5ξ-epoxyandrostan-3-one；4beta,5-Epoxy-17beta-hydroxy-5beta-androstan-3-one；(1S,2R,6R,8R,11S,12S,15S,16S)-15-hydroxy-2,16-dimethyl-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecan-5-one
• CAS: 2189-83-5
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃
• 分子量: 304.43
• InChiKey: FNRMBSNOUHBOND-CTPLVLMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  445.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-hydroxy-4β,5-epoxy-5β-androstan-3-one 在 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 生成 4-羟基-睾酮
  参考文献：
  名称：

  4β，5-环氧-5β-雄烷-3-酮与氟化氢在吡啶中的反应。

  摘要：

  4beta，5-epoxy-5beta-androstane-3,17-dione（1a），17beta-hydroxy-4beta，5-epoxy-5beta-androstan-3-one（1b）和17beta-acetoxy-4beta，5-epoxy-在吡啶中（70％的溶液）在无水氟化氢中用吡啶（70％溶液）处理5beta-androstan-3-one（1c），得到相应的4-en-4-ols，例如4-hydroxy-4-androstene-3,17 -二酮（2a）。随着反应温度降低，每个环氧化物形成第二种产物，该产物在-75度下是反应混合物的主要成分，被鉴定为母体烯酮的5α-氟-4α-醇衍生物，例如4α-羟基- 5-氟-5α-雄烷-3,17-二酮（3a）。这些氟代醇是热不稳定的，会损失氟化氢。还制备，表征了氟代氟代醇的乙酸酯，并显示出比母体醇更稳定。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(78)90019-3
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到17β-hydroxy-4β,5-epoxy-5β-androstan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Peroxide oxidation of Δ⁴-3-ketosteroids

  摘要：

  Δ⁴-3-酮类固醇在叔丁基过氧化氢存在下，在氢氧化锂存在下处理，会特异性地形成相应的4β,5β环氧化物，并且收率较高。这种反应的特异性可以通过已接受的氢过氧化物环氧化Δ⁴-3-酮类固醇的机制来解释。使用水过氧化钠作为氧化剂会导致相应的Δ⁴-3,6-二酮的生成。对于这种反应提出了一个机制，其中关键步骤是由试剂的作用在原位产生的相应的去共轭Δ⁵-3-酮类固醇的自氧化。氧化锂不会氧化雄烯-4-烯-3,17-二酮的C-6位，但会产生收率较低的4,5环氧化物，同时伴随着一个A-诺尔-3,5-去氧基酸。

  DOI：

  10.1139/v82-268

文献信息

• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Diastereoselective epoxidation of olefins by organo sulfonic peracids, II
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01128-5

  日期：1996.2

  have investigated the behaviour of sulfonic peracids 2in situ generated towards olefins 7a,7b,9,11,14,16,18, allylic and homoallylic alcohols 20,22,24,26,28,30,33 and α,β-unsaturated ketones 35,37,39. Generally, the epoxidation proceeds in a peracid-like manner with greater diastereoselectivity than those by common oxidants. In particular, the epoxidation of Δ4 3-ketosteroids 39a-i led to 4α,5α-epoxides

  我们已经调查磺酸过酸的行为2原位朝向烯烃产生的图7A，7B，9,11,14,16,18，烯丙基和高烯丙基醇20,22,24,26,28,30,33和α，β-不饱和酮35,37,39。通常，环氧化以类似过酸的方式进行，其非对映选择性高于普通氧化剂。特别是，环氧化Δ 4 3-酮类固醇39A-I导致4α，5α环氧化物40A-i的具有显着的高解值。在胆固醇28b的环氧化中也发现了增强的α-选择性。由于反应条件温和，甚至对酸敏感的环氧化物以良好的产率获得了8a，8b，10，12，13，15，17，19。
• The organoselenium-mediated reduction of α,β-epoxy ketones, α,β-epoxy esters, and their congeners to β-hydroxy carbonyl compounds: Novel methodologies for the synthesis of aldols and their analogues
  作者：Masaaki Miyashita、Toshio Suzuki、Masahide Hoshino、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00781-3

  日期：1997.9

  Novel methods for the reduction of α,β-epoxy ketones, α,β-epoxy esters (glycidic esters), and their congeners to β-hydroxy carbonyl compounds (aldols) by the use of organoselenium reagents are described. The reagents, a sodium phenylseleno(triethyl)borate complex Na[PhSeB(OEt)3] easily prepared by reduction of (PhSe)2 with NaBH4 in EtOH and benzeneselenol (PhSeH) generated in situ from the borate complex

  描述了通过使用有机硒试剂将α，β-环氧酮，α，β-环氧酯（缩水甘油酯）及其同类物还原为β-羟基羰基化合物（醛醇）的新方法。通过在EtOH中用NaBH 4还原（PhSe）2和原位生成的苯硒酚（PhSeH），可以轻松制备苯基硒基（三乙基）硼酸钠复合物Na [PhSeB（OEt）3 ]通过添加乙酸从硼酸盐配合物中得到的氯已被证明可作为这些转化的极好的还原剂。有机硒介导的α，β-环氧羰基化合物在α-碳上区域特异性还原，从而以优异的收率生产出多种环状（分子内）醇醛和非环状（分子间）醇醛。定量机理研究表明，与常见的电子转移还原剂相比，有机硒介导的还原通过α取代过程进行。
• Lithium naphthalenide induced reductive cleavage of α,β-epoxy ketones: an efficient procedure for the preparation of β-hydroxy ketones
  作者：Renata Jankowska、Hsing-Jang Liu、George L. Mhehe

  DOI：10.1039/a904646a

  日期：——

  Lithium naphthalenide presents itself as a mild and efficient reagent for the cleavage of α,β-epoxy ketones to give the corresponding β-hydroxy ketones in good yields.

  萘基锂化合物作为一种温和且高效的试剂，能够有效地切割α,β-环氧酮，从而以良好的产率生成相应的β-羟基酮。
• A Peroxygenase from<i>Chaetomium globosum</i>Catalyzes the Selective Oxygenation of Testosterone
  作者：Jan Kiebist、Kai-Uwe Schmidtke、Jörg Zimmermann、Harald Kellner、Nico Jehmlich、René Ullrich、Daniel Zänder、Martin Hofrichter、Katrin Scheibner

  DOI：10.1002/cbic.201600677

  日期：2017.3.16

  Oxyfunctionalized testosterone: CglUPO, a novel peroxygenase from the ubiquitous ascomycetous fungus C. globosum, facilitates the direct incorporation of epoxy and hydroxy functionalities into the sterically demanding molecule testosterone. The reaction requires only hydrogen peroxide as co‐substrate. This peroxygenase and related enzymes might be useful tools for the synthesis of pharmaceutically

  氧官能化的睾丸激素：Cgl UPO，一种从无处不在的子囊真菌C. globosum产生的新型过氧化酶，有助于将环氧和羟基官能团直接结合到空间需求的分子睾丸激素中。该反应仅需要过氧化氢作为共底物。该过氧合酶和相关的酶可能是用于合成药学上相关的甾体分子的有用工具。