(1e)-1,3-丁二烯氨基甲酸苄酯 | 65899-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1e)-1,3-丁二烯氨基甲酸苄酯
• 英文名称: benzyl trans-1,3-butadiene-1-carbamate
• 英文别名: benzyl (E)-buta-1,3-dien-1-ylcarbamate；Benzyl-trans-1,3-butadien-1-carbamat；1-(benzyloxycarbonylamino)-1,3-butadiene；benzyl N-[(1E)-buta-1,3-dienyl]carbamate
• CAS: 65899-49-2
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: LSQDRSXFUSBRBP-YCRREMRBSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-73 °C
• 沸点：
  318.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1e)-1,3-丁二烯氨基甲酸苄酯 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 phenylalanine-derived imidazolinone 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 异丁烯 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,2R)-2-benzyloxycarbonylamino-cyclohex-2-ene-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diels–Alder方法制备环官能化的环状β-氨基酸

  摘要：

  与氨基二烯1和去对称的富马酸酯8的催化不对称Diels-Alder反应用于有效地获得二羟基化的顺式和反式氨基环己烷β-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01576-8
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二烯酸 、 苯甲醇 生成 (1e)-1,3-丁二烯氨基甲酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  trans-1-N-Acylamino-1,3-dienes: preparation from dienoic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00405a017
• 作为试剂：
  描述：

  3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-buten-2-one 在 对叔丁基邻苯二酚 、 (1e)-1,3-丁二烯氨基甲酸苄酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以122 mg的产率得到1-[2,5-bis(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-methyl-3,4-dihydropyran-2-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder reactions of 1-(acylamino)-1,3-dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00400a054

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• Chiral Pyridinium Phosphoramide as a Dual Brønsted Acid Catalyst for Enantioselective Diels–Alder Reaction
  作者：Yasuhiro Nishikawa、Saki Nakano、Yuu Tahira、Kanako Terazawa、Ken Yamazaki、Chitoshi Kitamura、Osamu Hara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00608

  日期：2016.5.6

  Chiral pyridinium phosphoramide 1·HX was designed to be a new class of chiral Brønsted acid catalyst in which both the pyridinium proton and the adjacent imide-like proton activated by the electron-withdrawing pyridinium moiety could work cooperatively as strong dual proton donors. The potential of 1·HX was shown in the enantioselective Diels–Alder reactions of 1-amino dienes with various dienophiles

  手性吡啶鎓磷酰胺1·HX被设计为一类新型的手性布朗斯台德酸催化剂，其中吡啶电子质子和由吸电子吡啶鎓部分活化的相邻的酰亚胺样质子都可以作为强的双质子供体协同工作。1-氨基二烯与包括N-未取代的马来酰亚胺在内的各种亲二烯体的对映选择性Diels-Alder反应显示了1·HX的潜力，该反应尚未成功地用于不对称Diels-Alder反应。
• BIS-PHOSPHATE COMPOUND AND ASYMMETRIC REACTION USING THE SAME
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20120330038A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bis-phosphate compound is provided which can be applied to a wide range of reactive substrates and reactions as an asymmetric reaction catalyst and can realize an asymmetric reaction affording a high yield and a high enantiomeric excess. The bis-phosphate compound has a tetraaryl skeleton represented by General Formula (1). In an asymmetric reaction, an amidodiene and an unsaturated aldehyde compound are reacted with each other in the presence of the optically active bis-phosphate compound to give an optically active amidoaldehyde. The invention allows a reaction such as an asymmetric Diels-Alder reaction to proceed efficiently, which has been difficult with conventional mono-phosphate compounds. Thus, the invention enables an industrially feasible method for the production of optically active amidoaldehydes, optically active β-amino acid derivatives, optically active diamine compounds, optically active pyrrolidine derivatives and optically active dihydropyran derivatives which are useful as products such as medicines, agricultural chemicals and chemical products as well as synthesis intermediates for such products.

  提供了一种新型的双磷酸盐化合物，可应用于广泛的反应底物和反应作为不对称反应催化剂，并且可以实现产率高和对映体过量高的不对称反应。该双磷酸盐化合物具有由通用式（1）表示的四芳基骨架。在不对称反应中，存在光学活性的双磷酸盐化合物的情况下，通过使酰胺二烯和不饱和醛化合物相互反应，得到光学活性的酰胺醛。该发明使得像不对称Diels-Alder反应这样的反应能够高效进行，而传统的单磷酸盐化合物很难实现。因此，该发明实现了一种工业上可行的方法，用于生产用作药品、农药和化工产品以及用于这些产品的合成中间体的光学活性酰胺醛、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。
• Molecular Design of a Chiral Brønsted Acid with Two Different Acidic Sites: Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Azopyridinecarboxylate with Amidodienes Catalyzed by Chiral Carboxylic Acid–Monophosphoric Acid
  作者：Norie Momiyama、Hideaki Tabuse、Hirofumi Noda、Masahiro Yamanaka、Takeshi Fujinami、Katsunori Yamanishi、Atsuto Izumiseki、Kosuke Funayama、Fuyuki Egawa、Shino Okada、Hiroaki Adachi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/jacs.6b07150

  日期：2016.9.7

  A chiral Brønsted acid containing two different acidic sites, chiral carboxylic acid-monophosphoric acid 1a, was designed to be a new and effective concept in catalytic asymmetric hetero-Diels-Alder reactions of azopyridinecarboxylate with amidodienes. The multipoint hydrogen-bonding interactions among the carboxylic acid, monophosphoric acid, azopyridinecarboxylate, and amidodiene achieved high catalytic

  含有两个不同酸性位点的手性布朗斯台德酸，手性羧酸 - 单磷酸 1a，被设计为在偶氮吡啶羧酸盐与脒二烯的催化不对称杂狄尔斯 - 阿德耳反应中的一个新的和有效的概念。羧酸、单磷酸、偶氮吡啶羧酸盐和脒二烯之间的多点氢键相互作用实现了高催化和手性效率，一步制备具有优异立体控制的取代的 1,2,3,6-四氢哒嗪。这构成了手性布朗斯台德酸催化的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶氮-杂-Diels-Alder 反应的第一个例子。
• An efficient route to aminoanthraquinones and derivatives via a diels-alder reaction.
  作者：Mohamed Chigr、Houda Fillion、Annie Rougny

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96555-9

  日期：1987.1

  Cycloadditions of (E)-1-N-carbobenzoxyamino-1,3-butadiene to naphtoquinones followed by aromatization of the adducts and deprotection of the amino group afford regioselective syntheses of −5 and −8 substituted aminoanthraquinones.

  （E）-1-N-碳氧苄氧基氨基-1,3-丁二烯与萘醌的环加成，然后加合物的芳构化和氨基的脱保护，提供了-5和-8个取代的氨基蒽醌的区域选择性合成。