prenyl ethyl carbonate | 116504-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: prenyl ethyl carbonate
• 英文别名: ethyl 3-methylbut-2-enyl carbonate
• CAS: 116504-03-1
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: FBPBBOSWDGPGPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prenyl ethyl carbonate 在 palladium diacetate 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 甲酸 、 selenium(IV) oxide 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 tris[tert-butyl]phosphonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (4RS,5SR,6SR)-4,6-dimethyl-5-triethylsiloxy-7-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性钯催化的甲酸烯丙基碳酸盐的甲酸还原，作为新的进入丙酸酯单元的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了非对映选择性钯催化的烯丙基碳酸酯的甲酸还原。在温和条件下还原碳酸烯丙酯（Pd（OAc）（2）（2.5-5 mol％），[n-Bu（3）PH] BF（4）（2.5-5 mol％），HCO（2）H / Et（3）N（1：2）（3当量），CH（3）CN（0.05M），40摄氏度）以良好的收率和适度至优异的非对映选择性提供末端烯烃作为同分异构体。这些化合物是合成聚丙烯酸酯单元的有用组成部分，是从α-甲基-β，γ-不饱和醛的醛醇缩合反应获得的产物的合成等价物。

  DOI：

  10.1021/ol0350238
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 异戊烯醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 prenyl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯/ BINAP（S）催化的不对称烯丙基胺化。

  摘要：

  研究了钯/（S）-BINAP（S）体系催化的无环烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。几种底物的胺化以高ee进行。碳酸巴豆酯显示对支链异构体的异常高的区域选择性。发现使用（S）-TolBINAP（S）和（S）-3,5-二甲苯基-BINAP（S）作为配体可增加胺的对映选择性。在X射线晶体学研究中发现BINAP（S）配体的AP，S结合模式。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047624k

文献信息

• Ti/Pd Bimetallic Systems for the Efficient Allylation of Carbonyl Compounds and Homocoupling Reactions
  作者：Alba Millán、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Delia Miguel、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.201003315

  日期：2011.3.28

  The allylation, crotylation and prenylation of aldehydes and ketones with stable and easily handled allylic carbonates is promoted by a Ti/Pd catalytic system. This Ti/Pd bimetallic system is especially convenient for the allylation of ketones, which are infrequent substrates in other related protocols, and can be carried out intramolecularly to yield five‐ and six‐membered cyclic products with good

  Ti / Pd催化体系可促进醛和酮与稳定且易于处理的烯丙基碳酸酯的烯丙基化，丁酰化和烯丙基化。这种Ti / Pd双金属体系特别适合于酮的烯丙基化，酮是其他相关规程中不常见的底物，并且可以在分子内进行生产，从而产生具有良好立体选择性的五元和六元环状产物。此外，Ti / Pd介导的还原反应和Würtz型二聚反应可以很容易地从碳酸烯丙酯和羧酸酯中进行。
• Regioselective palladium-catalyzed allylation of fulvenes
  作者：Björn C. Söderberg、Lucinda R. Austin、Carol A. Davis、Jan-Erik Nyström、Jan O. V»gberg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80737-7

  日期：1994.4

  allylic acetates, and allylic carbonates in the presence of catalytic amounts of bis(dibenzylideneacetone)palladium(O) and triphenyl phosphine in good to excellent yield. A high degree of regioselectivity is observed with regard to the allylic substrate, and the most hindered position was predominately substituted. Inversion of stereochemistry of the allylic carbon by migration of the anion from the metal

  在催化量的双（二亚苄基丙酮）钯（O）和三苯基膦的存在下，二烯丙基氯（乙烯基环戊二烯基阴离子）被烯丙基氯化物，烯丙基乙酸盐和烯丙基碳酸酯在环外位置上完全烯丙基化，且收率良好。对于烯丙基底物，观察到高度的区域选择性，并且最受阻碍的位置被主要取代。烯丙基碳的立体化学的反转通过来自金属阴离子的中间η的，迁移3 π-烯丙基络合物，碳是观察。
• Stereoselective palladium-catalyzed allylic alkylations of peptideamide enolates
  作者：Swarup Datta、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/c0ob00628a

  日期：——

  Pd-catalyzed allylations are an excellent tool for stereoselective peptide modifications, being clearly superior to normal alkylations. The reactions proceed not only in high yield, but also high regio- and diastereoselectivities, and trans-products are formed exclusively. Therefore, this is a powerful synthetic tool for natural product and drug synthesis.

  钯催化的烯丙基化是立体选择性肽修饰的极佳工具，明显优于常规烷基化。反应不仅以高产率进行，而且以高区域选择性和非对映选择性进行，并且仅形成反式产物。因此，这是用于天然产物和药物合成的强大合成工具。
• Copper protection in the palladium catalyzed regioselective allylation of a model polyketide: Methyl 3,5-dioxohexanoate
  作者：Jorge Marquet、Marcial Moreno-Mañas、María Prat

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99414-0

  日期：——

  allylation of the model polyketide system methyl 3,5-dioxohexanoate at the C-2 position can be accomplished even with secondary and tertiary radicals by palladium catalyzed allylation of its copper(II) complex, 1a. Initial results indicate that the cobalt(II) complex, 1b, can be also useful. Cyclizations of the resulting diketoesters, 3, afford triacetic acid lactone derivatives, 5, regioselectively allylated

  通过钯催化的铜（II）配合物1a的钯催化烯丙基化反应，即使在仲和叔基团的情况下，也可以在C-2位置完成模型聚酮化合物系统3,5-二氧己酸甲酯的区域选择性烯丙基化。初步结果表明，钴（II）配合物1b也可能有用。所得二酮酸酯3的环化，得到在C-3区域选择性烯丙基化的三乙酸内酯衍生物5。
• The Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organosilicon Compounds with Allylic Carbonates or Diene Monoxides
  作者：Hayao Matsuhashi、Satoshi Asai、Kazunori Hirabayashi、Yasuo Hatanaka、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.70.1943

  日期：1997.8

  The cross-coupling reaction of allylic carbonates with organosilanes was found to proceed without fluoride ion activation under mild conditions by using a coordinatively unsaturated palladium complex as a catalyst. The reaction was assumed to proceed through an allylpalladium alkoxide derived from the allylic carbonate substrate and a palladium(0) species, the alkoxo ligand activating the organosilicon

  通过使用配位不饱和钯配合物作为催化剂，发现烯丙基碳酸酯与有机硅烷的交叉偶联反应在温和条件下无需氟离子活化即可进行。假设该反应通过衍生自烯丙基碳酸酯底物的烯丙基钯醇盐和钯 (0) 物质进行，烷氧基配体激活有机硅试剂。同样，一氧化二烯也以中等至高产率与烯基和芳基氟硅烷进行交叉偶联。