Bis(3-methylphenyl)phosphinyl chloride | 51103-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(3-methylphenyl)phosphinyl chloride
• 英文别名: Di-m-tolylphosphinsaeurechlorid；Di-3-methylphenyl-phosphinsaeurechlorid；Di-m-methylphenylphosphinsaeurechlorid；1-[Chloro-(3-methylphenyl)phosphoryl]-3-methylbenzene
• CAS: 51103-89-0
• 化学式: C₁₄H₁₄ClOP
• 分子量: 264.691
• InChiKey: SJIWCUSYJNLQLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(3-methylphenyl)phosphinyl chloride 在 2-吡啶甲酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 特戊酸钠 、 三乙胺 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 7-methyl-3-phenyl-2-(quinolin-8-yl)-1-(m-tolyl)-2H-benzo[c][1,2]azaphosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  配体促进和钴催化的芳基膦酰胺和炔烃的电化学 C−H 环化

  摘要：

  本研究提出了钴电催化脱氢芳基膦酰胺与炔烃的[4+2]环化反应，以选择性地构建一系列环状膦酰胺衍生物。吡啶甲酸作为配体促进这种转化。总共 38 个示例展示了广泛的底物范围、足够的功能耐受性和出色的区域选择性。此外，不需要额外的氧化剂和电解质，可以实现克级合成、后期多样化和导向基团的去除。循环伏安法和动力学同位素实验为反应机理提供了更好的理解。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300154
• 作为产物：
  描述：

  (di-m-tolyl)phosphinic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Bis(3-methylphenyl)phosphinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-催化对映选择性合成P-立体异构膦酰胺通过去对称C-H芳基化

  摘要：

  我们提出了通过 Pd 催化的二芳基膦酰胺与硼酸酯的去对称邻 CH 芳基化对 P-立体异构膦酰胺的对映选择性合成。该方法代表了通过去对称 CH 功能化策略合成 P-立体磷化合物的第一个例子。该反应与各种反应伙伴一起有效进行，以高达 74% 的产率和 98% 的 ee 提供 P-立体膦酰胺。通过克规模合成进一步证明了效率。此外，还详细阐述了 P-立体磷酰胺向各种类型的 P-立体磷衍生物的灵活转化。因此，该协议为 P 立体化合物的高效和通用合成提供了一种新工具。

  DOI：

  10.1021/ja512029x

文献信息

• INDENOTRIPHENYLENE DERIVATIVE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME
  申请人：YEN FENG-WEN

  公开号：US20190194534A1

  公开（公告）日：2019-06-27

  The present invention discloses an indenotriphenylene phosphine oxide derivative and an organic electroluminescence device employing the derivative as the phosphorescent host material in the light emitting layer, and/or the hole blocking material and/or the electron transporting material in the organic EL device, which thereby exhibits improved performance.

  本发明公开了一种茚三苯基磷氧化物衍生物，以及一种使用该衍生物作为发光层中的磷光主体材料，以及/或在有机EL设备中的空穴阻挡材料和/或电子传输材料的有机电致发光器件，从而展现出改善的性能。
• Copper mediated C(sp²)–H amination and hydroxylation of phosphinamides
  作者：Shang-Zheng Sun、Ming Shang、Hui Xu、Tai-Jin Cheng、Ming-Hong Li、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1039/c9cc08879b

  日期：——

  Copper mediated C(sp2)-H amination and hydroxylation of arylphosphinic acid are accomplished by adopting phosphinamide as the directing group. This method is distinguished by its wide substrate scope and excellent functional group tolerance, thus allowing for the rapid preparation of organophosphorus compounds in organic synthesis.

  通过采用次膦酰胺作为指导基团，实现了铜介导的C（sp2）-H氨基化和芳基次膦酸的羟化反应。该方法的特点是具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，因此可以在有机合成中快速制备有机磷化合物。
• Copper‐Catalyzed Oxidative C(<i>sp</i>³)−H/N−H Cross‐Coupling of Hydrocarbons with P(O)−NH Compounds: the Accelerating Effect Induced by Carboxylic Acid Coproduct
  作者：Jian Lei、Yincai Yang、Lingteng Peng、Lesong Wu、Ping Peng、Renhua Qiu、Yi Chen、Chak‐Tong Au、Shuang‐Feng Yin

  DOI：10.1002/adsc.201801694

  日期：2019.4

  An chelation‐assisted oxidative C(sp3)−H/N−H cross coupling of hydrocarbons with P(O)−NH compounds using copper acetate as catalyst is described. The results of kinetic experiments, mechanistic studies and DFT calculations demonstrate the importance of acetic acid coproduct as an additive for promoting the formation of intermediate bis((diphenylphosphoryl)(quinolin‐8‐yl)amino)copper (6), and consequently

  描述了使用乙酸铜作为催化剂的烃与P（O）-NH化合物的螯合辅助氧化C（sp 3）-H / N-H交叉偶联。动力学实验，机理研究和DFT计算的结果表明，乙酸副产物作为促进中间双（（（二苯基磷酰基）（喹啉-8-基）氨基）铜（6）形成的添加剂的重要性，并因此加速了C（sp 3的构造）-N键。该反应可与多种烃类和P（O）-NH化合物有效地进行，并且已经反复证明了由乙酸副产物引起的速率加速。此外，小规模反应的效率可以在克级合成中以连续的方式得以保留。
• Chelation-assisted C–N cross-coupling of phosphinamides and aryl boronic acids with copper powder at room temperature
  作者：Yao Peng、Jian Lei、Renhua Qiu、Lingteng Peng、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1039/c8ob00907d

  日期：——

  phosphinamides and aryl boronic acids with copper powder under an oxygen atmosphere is reported. This reaction proceeds efficiently to afford fully substituted unsymmetrical N-arylation phosphinamides at room temperature in excellent yields. Diverse unstable functional groups on the benzene ring of aryl boronic acids such as vinyl, formyl, acetyl, sulfonyl, acetylamino, cyano, nitro, and trifluoromethyl

  据报道，在氧气气氛下，次膦酰胺和芳基硼酸与铜粉的螯合辅助C–N交叉偶联协议已被报道。该反应有效地进行，以优异的收率在室温下提供完全取代的不对称N-芳基次膦酰胺。可以容纳芳基硼酸的苯环上的各种不稳定官能团，例如乙烯基，甲酰基，乙酰基，磺酰基，乙酰氨基，氰基，硝基和三氟甲基。
• Rhodium(III)-Catalyzed Enantiotopic C−H Activation Enables Access to <i>P</i> -Chiral Cyclic Phosphinamides
  作者：Yang Sun、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201606637

  日期：2017.1.2

  enantioselective method for the synthesis of P‐chiral compounds from easily accessible diaryl phosphinamides is presented. The use of rhodium(III) complexes equipped with a suitable atropochiral cyclopentadienyl ligand is shown to enable an enantiodetermining C−H activation step. Upon trapping with alkynes, a broad variety of cyclic phosphinamides with a stereogenic phosphorus(V) atom are formed in high

  具有立体异构磷原子的化合物通常用作过渡金属和有机催化剂的配体。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法可从容易获得的二芳基次膦酰胺合成P-手性化合物。已证明，使用配备有合适的邻苯二酚环戊二烯基配体的铑（III）配合物可以实现对映体确定CH活化步骤。一旦被炔烃捕获，就会以高收率和对映选择性形成具有立体原子的磷（V）原子的多种环状次膦酰胺。而且，这些可以被对映体还原为P-手性磷（III）化合物。