tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane | 148892-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane
• 英文别名: tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane triethylphosphine oxide；tris(4-hydrotetrafluorophenyl)boron；B(p-C6F4H)3；B(C6F4H)3
• CAS: 148892-95-9
• 化学式: C₁₈H₃BF₁₂
• 分子量: 458.014
• InChiKey: GZQXROYFQLBBPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 tris(pentafluorophenyl)borane-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Comparative Lewis Acidity in Fluoroarylboranes: B(o-HC₆F₄)₃, B(p-HC₆F₄)₃, and B(C₆F₅)₃

  摘要：

  The Lewis acidic fluoroarylborane B(o-HC6F4)(3) (2) was prepared and its Lewis acid strength assessed in comparison to the known, related boranes B(C6F5)(3) (1) and B(p-HC6F4)(3) (3). Experimental methods based on spectroscopic probes and equilibrium measurements were used to show that B(C6F5)(3) is the strongest Lewis acid of the three; while the Lewis acidities of 2 and 3 are comparable, the p-H-substituted isomer is slightly stronger in the tests employed. This contrasts with predictions made on the basis of computed bond formation energies, as recently reported by Durfey and Gilbert.

  DOI：

  10.1021/om3011195
• 作为产物：
  描述：

  (Et2O)B(p-C6F4H)3 在 (CH₃)2SiHCl 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane
  参考文献：
  名称：

  Ullrich, Matthias; Lough, Alan J.; Stephan, Douglas W., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 52 - 53

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二对甲苯膦 在 tris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane 作用下， 反应 120.0h， 以80%的产率得到tetra(p-tolyl)diphosphane
  参考文献：
  名称：

  Metal-free Lewis acid mediated dehydrocoupling of phosphines and concurrent hydrogenation

  摘要：

  三苯基阳离子与两当量的Ph₂PH的化学计量反应形成磷化物稳定的膦盐[Ph₂(H)PPPh₂][B(C₆F₅)₄]，通过氢化物的提取，而催化量的B(p-HC₆F₄)₃则催化膦的脱氢偶联，释放出H₂。

  DOI：

  10.1039/c4cc09526j

文献信息

• Direct and Transfer Hydrosilylation Reactions Catalyzed by Fully or Partially Fluorinated Triarylboranes: A Systematic Study
  作者：Sebastian Keess、Antoine Simonneau、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/om501284a

  日期：2015.2.23

  alkenes/alkynes and ketones/ketimines, respectively. The net transformation is a transfer hydrosilylation, and the effect that the substitution pattern of the cyclohexa-1,4-diene core and the subsituents at the silicon atom exert on these hydrosilane surrogates is systematically investigated. The results are compared with those obtained employing the hydrosilane directly. Another part of this comprehensive

  本调查有几个目的。选定的缺电子的硼路易斯酸催化从环六-2,5-二烯-1-基取代的硅烷中释放出氢硅烷。两步过程包括提取氢化物以生成硅稳定的Wheland配合物，并通过上一步中形成的硼氢化物捕获芳烃稳定的硅阳离子。然后，相同的硼催化剂将激活Si-H键，以分别与代表性的π和σ供体底物烯烃/炔烃和酮/酮亚胺反应。净转化是转移氢化硅烷化，并且系统地研究了环己-1,4-二烯核的取代方式和硅原子上的取代基对这些氢化硅烷替代物的影响。将结果与直接使用氢化硅烷获得的结果进行比较。该全面分析的另一部分致力于比较文献中已知的完全或部分氟化的三芳基硼烷在上述底物的直接和转移氢化硅烷化中的作用。将数据制成表格并进行颜色编码，最后概述有希望的底物/还原剂/硼烷组合。解释了π和σ底物的经常不同的反应性，并且表明用Gutmann–Beckett方法估算的硼原子的路易斯酸度并不是这些硼路易斯酸的唯一决定性特征。提出了实用的
• Carbon Monoxide Activation via O-Bound CO Using Decamethylscandocinium–Hydridoborate Ion Pairs
  作者：Andreas Berkefeld、Warren E. Piers、Masood Parvez、Ludovic Castro、Laurent Maron、Odile Eisenstein

  DOI：10.1021/ja300591v

  日期：2012.7.4

  that these products arise from the carbonyl adduct of the [Cp*(2)Sc](+) in which the CO is bonded to scandium through the oxygen atom, not the carbon atom. The formylborate 2-R is formed in a two-step process initiated by an abstraction of the hydride by the carbon end of an O-bound CO, which forms an η(2)-formyl intermediate that adds, in a second step, the borane at the carbon. The borataepoxide 3-R

  离子对 [Cp*(2)Sc](+)[HB(pC(6)F(4)R)(3)](-) (R = F, 1-F; R = H, 1-H)制备并显示对 D(2) 和 α-烯烃无反应性，得出的结论是没有发生氢化物从硼到钪的反向转移。尽管如此，观察到与 CO 的反应会产生两种产物，即 [Cp*(2)Sc](+) 阳离子与甲酰硼酸盐 (2-R) 和硼酸环氧化物 (3-R) 抗衡阴离子的两个离子对。DFT 计算表明，这些产物来自 [Cp*(2)Sc](+) 的羰基加合物，其中 CO 通过氧原子而不是碳原子与钪键合。甲酰硼酸酯 2-R 是在一个两步过程中形成的，该过程由 O 键合 CO 的碳末端提取氢化物引发，形成 η(2)-甲酰基中间体，在第二步中加入碳上的硼烷。硼酸环氧化物 3-R 被认为是由 2-R 的异构化产生的。这种前所未有的反应代表了一种通过从 CO 加合物的短暂异羰基异构体发出的反应通道激活 CO
• Interception of intermediates in phosphine oxidation by mesityl nitrile-<i>N</i>-oxide using frustrated Lewis pairs
  作者：Kevin M. Szkop、Diya Zhu、Lauren E. Longobardi、Julian Heck、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c8dt01717d

  日期：——

  Phosphine oxidation by MesCNO is rapid; however, an FLP strategy intercepts the 1,3 addition products including [MesC(R3P)NOB(C6F5)3] (R = Ph 1, p-tol 2), [MesC(Mes2PH)NOB(C6F5)3] 3 (MesC(NOB(C6F5)3)Ph2P)2(CH2)n (n = 2: 4, 3: 5) and [MesC(Ph3P)NOB(C6F4H)3] 6. These species are shown to react with tBuOK or [Bu4N]F permitting the oxidation to proceed via a process involving borane dissociation. Similarly

  MESCNO氧化膦的速度很快；但是，FLP策略拦截了1,3个加成产物，包括[MESC（R 3 P）NOB（C 6 F 5）3 ]（R = Ph 1，p -tol 2），[MESC（MES 2 PH）NOB（ ç 6 ˚F 5）3 ] 3（MESC（NOB（C 6 ˚F 5）3）PH 2 P）2（CH 2）ñ（ñ = 2：4，3：5）和[MESC（PH 3 P）NOB （C6 F 4 H） 3 ] 6。已显示这些物质与t BuOK或[Bu 4 N] F反应，从而允许氧化反应通过涉及硼烷离解的过程进行。同样，由1与B（C 6 F 4 H） 3和6与B（C 6 F 5） 3建立的平衡为这些膦氧化的“康明斯机理”提供了实验支持。
• Reduction of Dioxygen by Radical/B(<i>p</i>-C₆F₄X)₃Pairs to Give Isolable Bis(borane)superoxide Compounds
  作者：Xin Tao、Constantin G. Daniliuc、Oliver Janka、Rainer Pöttgen、Robert Knitsch、Michael Ryan Hansen、Hellmut Eckert、Maximilian Lübbesmeyer、Armido Studer、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201709309

  日期：2017.12.22

  Triplet dioxygen was reduced by TEMPO or trityl radicals in the presence of two molar equivalents of the strong B(p‐C6F4X)3 (X: F or H) boron Lewis acids under mild conditions to give the bis(borane)superoxide systems 2. The sensitive radical anion species were isolated and characterized by methods including X‐ray crystal structure analysis and EPR spectroscopy.

  在两个摩尔当量的强B（p- C 6 F 4 X）3（X：F或H）硼路易斯酸存在下，在温和的条件下，TEMPO或三苯甲基自由基将三重态双氧还原，得到双（硼烷）超氧化物系统2。通过X射线晶体结构分析和EPR光谱等方法对敏感的自由基阴离子物质进行了分离和表征。
• Activation of H2 using P/Al based frustrated Lewis pairs and reactions with olefins
  作者：Gabriel Ménard、Lina Tran、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c3dt51739j

  日期：——

  The activation of H2 using Mes3P–AlX3 (X = Cl, Br, I) FLPs was investigated. Heating a 1 : 2 mixture of Mes3P–AlI3 under H2 afforded [Mes3PH][H(AlI3)2] 1. The alane Al(p-C6F4H)32 was prepared and a 1 : 2 solution of (otol)3P and 2 under H2 generated the salt [(otol)3PH][(μ-H)(Al(p-C6F4H)3)2] which could not be isolated. However, the bulky anion salt [Li(OEt2)][FAl(C12F9)3] was readily converted to

  使用Mes 3 P–AlX 3（X = Cl，Br，I）FLP活化H 2的过程进行了研究。在H 2下加热Mes 3 P–AlI 3的1：2混合物，得到[Mes 3 PH] [H（AlI 3）2 ] 1。这阿兰制备了Al（p -C 6 F 4 H）3 2，并在H 2下用1：2的（o tol）3 P和2溶液生成了盐[（o tol）3 PH] [（μ-H）（无法分离的Al（p -C 6 F 4 H）3）2 ]。但是，大体积的阴离子盐[Li（OEt 2）] [FAl（C 12 F 9）3 ]容易转化为[Et 4 N] [FAl（C 12 F 9）3 ] 3和随后的氢化物盐[Et 4 N] [HAl（C 12 F 9） 3 ] 4。4与[CPh 3 ] [B（C 6 F 5） 4 ]进一步反应，生成游离的烷烃Al（C 12 F 9） 3，在存在Mes 3 P和暴露于H 2的情况下，形成了[Mes 3