3-butenyllithium | 14660-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 3-butenyllithium
• 英文别名: 4-lithio-1-butene；homoallyl lithium
• CAS: 14660-39-0
• 化学式: C₄H₇Li
• 分子量: 62.0406
• InChiKey: JEKXJMDUMGMVCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 、 3-butenyllithium 在 ammonium chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (4S)-4-(2-methyl-3-oxohept-6-en-2-yl)-2,2-dimethyl[1,3]dioxane
  参考文献：
  名称：

  Protected 3,-5-dihydroxy-2,2-dimethyl-valeronitriles for the synthesis of epothilones and epothilone derivatives and process for the production

  摘要：

  该发明涉及用于合成依托利酮和依托利酮衍生物的3,5-二羟基-2,2-二甲基-戊腈，以及用于在合成过程中生产这些新中间产物的方法，以及用于生产依托利酮或依托利酮衍生物的用途。

  公开号：

  US20030149281A1
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 在 sea sand 、 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-butenyllithium
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the bicyclo[3.2.0] ring systems from 4-allylcyclobutenones. Intramolecular ketene/alkene cycloadditions

  摘要：

  A general synthesis of bicyclo[3.2.0]heptenones from 4-allylcyclobutenones is described. The rearrangement is envisaged to involve an electrocyclic ring opening of the cyclobutenone and subsequent intramolecular 2 + 2 cycloaddition of the resulting vinylketene to the nonconjugated allylic alkene moiety. This method is particularly suitable for the synthesis of highly substituted derivatives since the regiochemistry of the substitution pattern is conveniently controlled. The scope of the rearrangement and the mechanism are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00021a025

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Manzamine A and Related Alkaloids
  作者：John M. Humphrey、Yusheng Liao、Amjad Ali、Tobias Rein、Yue-Ling Wong、Hui-Ju Chen、Anne K. Courtney、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja0202964

  日期：2002.7.1

  key tricyclic intermediate 60. Two ring-closing metathesis reactions were then used to form the 13- and 8-membered rings leading to Z-72 and 74, the latter of which was quickly elaborated into ircinal A (5) via ircinol A (75). The synthetic 5 thus obtained was converted into manzamine A (1) following literature precedent. This concise synthesis of ircinal A required a total of 24 operations from commercially

  作为进行复杂曼扎胺生物碱全合成的前奏，进行了一系列模型研究，以确定 N-酰化乙烯基脲与三烯底物 17a、b、28a 的分子内 [4 + 2] 环加成的范围和局限性、b 和 34。这些实验清楚地表明，内部双键的几何形状和二烯部分上吸电子基团的存在对于所需环加合物的轻松和立体选择性形成至关重要。然后，通过采用以新型多米诺斯蒂尔/狄尔斯-阿尔德反应为特征的收敛策略来构建三环 ABC 环，完成了曼扎胺生物碱 ircinol A (75)、ircinal A (5) 和 manzamine A (1) 的对映选择性合成核心体现在这些生物碱中。因此，容易获得的手性二氢吡咯 58 首先在单一化学操作中转化为关键的三环中间体 60。然后使用两个闭环复分解反应形成 13 和 8 元环，导致 Z-72 和 74，后者其通过 ircinol A (75) 被快速加工成 ircinal A (5)。按照文献先例将
• Synthetic studies on taxanes: construction of the tricyclic skeleton on the basis of a [6+2] cycloaddition reaction
  作者：Ryosuke Hanada、Katsuhiko Mitachi、Keiji Tanino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.12.096

  日期：2014.1

  stereoselective synthesis of a tricyclic model compound of taxane diterpenes was achieved. The eight-membered B ring was constructed on the basis of a [6+2] cycloaddition reaction of a dicobalt acetylene complex with an enol silyl ether of cyclohexanone. After conversion of the cobalt complex moiety to an epoxide and introduction of a 3-cyanopropyl group, the A ring was formed via an intramolecular cyclization

  紫杉烷二萜三环模型化合物的立体选择性合成得以实现。八元B环是基于二钴乙炔配合物与环己酮的烯醇甲硅烷基醚的[6 + 2]环加成反应构建的。在钴配合物部分转化成环氧化物并引入3-氰基丙基之后，在碱性条件下通过分子内环化反应形成A环。
• Synthesis of chiral bicyclo[4.3.1]decanes via an intramolecular carbonyl ene-reaction
  作者：A. Srikrishna、C. Dinesh、K. Anebouselvy

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02518-0

  日期：1999.1

  Synthesis of chiral bicyclo[4.3.1]decanes via an intramolecular acid catalysed type II ene reaction of chiral (5-isopropenylcyclohex-2-enyl)acetaldehydes derived from (R)-carvone is described.

  描述了通过分子内酸催化衍生自（R）-香芹酮的手性（5-异丙烯基环己-2-烯基）乙醛的II型烯反应合成手性双环[4.3.1]癸烷。
• Oxy-Cope Rearrangements of Bicyclo[3.2.0]heptenones. Synthesis of Bicyclo[4.2.1]non-1(4)-en-6-ones and Bicyclo[5.2.1]dec-1(10)-en-5-ones
  作者：Sharad K. Verma、Que H. Nguyen、James M. MacDougall、Everly B. Fleischer、Harold W. Moore

  DOI：10.1021/jo991765w

  日期：2000.6.1

  1]non-1(4)-en-6-ones and the latter to the first examples of bicyclo[5.2.1]dec-1(10)-en-5-ones, compounds having exceptionally strained bridgehead double bonds. The transformations are controlled by the 6-exo-methyl group in the starting material along with the substituent at position-1 (bridgehead) which force attack of the lithium reagent from the concave face of the starting material, thus allowing the cyclopentenyl

  6-异-甲基双环[3.2.0]庚-7-酮及其2-亚烷基类似物可容易地由二烷基二烷基酯制备。这些化合物在用乙烯基锂处理后会发生面部氧-Cope环膨胀；前者导致双环[4.2。1] non-1（4）-en-6-ones和后者为双环[5.2.1] dec-1（10）-en-5-ones的第一个实例，这些化合物具有异常应变的桥头双键。转化受起始材料中的6-外甲基以及位置1（桥头）上的取代基控制，该取代基迫使锂试剂从起始材料的凹面进攻，从而形成环戊烯基或亚烷基参加大型活动。
• Structure–Activity relationships of 2-substituted 5,7-Diarylcyclopenteno[1,2-b]pyridine-6-carboxylic acids as a novel class of endothelin receptor antagonists
  作者：Kenji Niiyama、Hirobumi Takahashi、Toshio Nagase、Hisaki Kojima、Yuka Amano、Kasumi Katsuki、Takeru Yamakawa、Satoshi Ozaki、Masaki Ihara、Mitsuo Yano、Takahiro Fukuroda、Masaru Nishikibe、Kiyofumi Ishikawa

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00663-7

  日期：2002.11

  lead structure 1 (IC(50)=2.4nM, 170-fold selectivity) by incorporating a substituent such as an alkyl, alkoxy, alkylthio, or alkylamino group into the 2-position of the cyclopenteno[1,2-b]pyridine skeleton was achieved via the key intermediate 8. Introduction of an alkyl group led to the identification of potent ET(A)/ET(B) mixed receptor antagonists, a butyl (2d: IC(50)=0.21nM, 52-fold selectivity)

  描述了新型的内皮素受体拮抗剂2-取代的5,7-二芳基环戊烯[1,2-b]吡啶-6-羧酸的合成与构效关系。通过将取代基（例如烷基，烷氧基，烷硫基或烷基氨基）引入到环戊烯[1,2-b]的2位，衍生化铅结构1（IC（50）= 2.4nM，选择性170倍） ]吡啶骨架是通过关键中间体8实现的。烷基的引入导致鉴定出有效的ET（A）/ ET（B）混合受体拮抗剂，丁基（2d：IC（50）= 0.21nM，52-选择性）和异丁基（2f：IC（50）= 0.32nM，26倍选择性）类似物。相反，伯氨基的安装产生了ET（A）选择性拮抗剂，丙基氨基2p（IC（50）= 0.12nM，选择性520倍）和异丙氨基2q（IC（50）= 0）。10nM，选择性420倍）类似物。这些结果表明，在5，7-二芳基环戊烯[1,2-b]吡啶-6-羧酸的2-位上的取代基在与ET（A）和ET（B）的结合亲和力中起关键作用。受体。