原子转移自由基加成反应(A
TRA)和聚合反应(ATRP)通常由
铜(Ⅰ)配合物催化,它们与休眠的烷基卤化物
引发剂(RX)可逆地反应,释放出反应性有机基团R 4。
铜催化剂承载一个多齿N-供体
配体(L)和活性催化剂仅仅是
铜我L.催化剂在这些反应中的作用是从RX形成相应较高氧化态物种的Cu抽象卤原子II LX。然而,为了执行其催化功能(在多个失误)的halido
配体必须从
铜离子释放的途中,以再生活性催化剂的Cu我L.在这项工作中,我们研究了
铜的动力学I LX / Cu I L平衡,其中L是三齿N,N,N ',N '',N ''-五甲基-
二亚乙基三胺(
PMDETA)。使用电
化学分析,我们发现活性催化剂Cu I L的形成速率强烈依赖于溶剂。我们证明这个简单的
配体交换反应的动力学和热力学在整个反应途径中都是至关重要的。