Semisquaric chloride | 128628-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: Semisquaric chloride
• 英文别名: 3-Cyclobutene-1,2-dione, 3-chloro-；3-chlorocyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 128628-13-7
• 化学式: C₄HClO₂
• 分子量: 116.504
• InChiKey: DNJNUCYAVRRVMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Semisquaric chloride 生成 1-羟环丁-1-烯-3,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  SCHMIDT, ARTHUR H.;KUNZ, CHRISTIAN;DEBO, MICHAEL;MORA-FERRER, JUAN-PABLO, SYNTHESIS,(1990) N, C. 819-822

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-羟环丁-1-烯-3,4-二酮 在 N,N-二甲基甲酰胺 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到Semisquaric chloride
  参考文献：
  名称：

  Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen; 21. Mitteilung.¹Diels-Alder Reaktion von 3-Halogeno-3-cyclobuten-1,2-dionen mit 1,1′-Bi-1-cycloalkenylen: Synthese dicycloalkano-anellierter Dihydrobenzocyclobutendione und Benzocyclobutendione

  摘要：

  氧碳化合物及相关化合物；第21.1部分 Diels-Alder反应的3-卤代-3-环丁烯-1,2-二酮与1,1'-双-1-环烷烯的反应。二环烷基并环二氢苯并环丁二烯二酮和苯并环丁二烯二酮的合成 在100°C下加热控制，3-氯-3-环丁烯-1,2-二酮（5a）与1,1'-双-1-环己烯（6）和1,1'-双-1-环戊烯（13）反应，分别得到二环烷基并环二氢苯并环丁二烯二酮7和16。将7和16的四氯化碳溶液在回流温度下与溴反应，分别得到相应的苯并环丁二烯二酮9和17。令人惊讶的是，5a与1,1'-双-1-环庚烯（14）和1,1'-双-1-环辛烯（15）的反应直接得到苯并环丁二烯二酮20和21。迄今未知的3-溴-3-环丁烯-1,2-二酮（5c）通过3-羟基-3-环丁烯-1,2-二酮（5b）与草酸二溴反应制备，产率为76%。其与二烯6、13、14的反应已进行了研究。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25490
• 作为试剂：
  描述：

  反式-1-(4-乙氧基-3-甲氧基苯基)丙烯 在 Semisquaric chloride 作用下， 生成 5-ethoxy-3-(4-ethoxy-3-methoxy-phenyl)-1-ethyl-6-methoxy-2-methyl-indan 、 7-Ethoxy-6-methoxy-3-methyl-3,4-dihydro-cyclobuta[a]naphthalene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen. 27. Synthese von Dihydrocyclobuta[a]naphthalen-1,2-dionen und Cyclobuta[a]naphthalen-1,2-dionen durch Anellierung von Alkoxy-(1-alkenyl)benzolen mit 3-Chlor-3-cyclobuten-1,2-dion. Anwendungsbereich und Grenzen

  摘要：

  The reaction of alkoxy-(1-alkenyl)benzenes with semisquaric chloride (3) has been investigated systematically. 1,2-Dialkoxy- and 1-alkoxy'-2-alkoxy ''-4-(1-alkenyl)benzenes (6a-j) and (11a-i) react with 3 to give the 3,4-dihydrocyclobuta[a]naphthalene-1,2-diones (8a-j) and (12a-i). Treatment of the dihydrocyclobuta[a]naphthalene-1,2-diones with 1.2 equiv. bromine effects dehydrogenation and affords cyclobuta[a] naphthalene-1,2-diones (9a-e) and (13b-f). Any efforts to extend this annulation reaction to dimethoxy-(l-alkenyl)benzenes with the methoxy groups in other than the 1,2-positions, e. g. 14a, b, 16a, b have been unsuccessful. The reaction of 1,2,3-trimethoxy-4-(l-propenyl) [and 4-(1-butenyl)]-benzenes (18a) and (18b) with semisquaric chloride (3) leads to the elimination of HCl and CH3OH and gives 5,6-dimethoxy-3-methyl [and 3-ethyl]-cyclobuta[a]naphthalene-1,2-diones (20a) and (20b). The reaction pathway of this novel annulation reaction is discussed.

  DOI：

  10.1002/prac.199733901100

文献信息

• Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen; 16. Mitteilung¹. Synthese von 3-Alkylthio- und 3-Arylthio-3-cyclobuten-1,2-dionen (Thiosemiquadratsäure-<i>S</i>-estern)
  作者：Arthur H. Schmidt、Christian Künz、Michael Debo、Juan-Pablo Mora-Ferrer

  DOI：10.1055/s-1990-27025

  日期：——

  Oxocarbons and Related Compounds; Part 16.1 Synthesis of 3-Alkylthio- and 3-Arylthio-3-cyclobutene-1,2-diones (S-Alkyl and S-Aryl Thiosemisquarates) The reaction of semisquaric chloride (1) with thiols 2 (X = H) has been investigated. In the presence of triethylamine (Method A) only moderate yields of S-alkyl thiosemisquarates 3a-d were obtained. Moderate to good yields of S-alkyl and S-aryl thiosemisquarates 3a-f were obtained in the presence of aluminum chloride (Method B) and by the reaction of 1 with trimethylsilyl sulfides 2 (X=SiMe3) in the presence of aluminum chloride (Method C).

  氧碳和相关化合物；第16.1部分 3-烷基硫和3-芳基硫-3-环丁烯-1,2-二酮的合成（S-烷基和S-芳基硫半方形化合物） 已研究半方形氯化物（1）与硫醇2（X = H）的反应。在三乙胺的存在下（方法A），仅获得了中等产率的S-烷基硫半方形化合物3a-d。在铝氯化物存在下（方法B），以及1与三甲基硅基硫化物2（X=SiMe3）在铝氯化物存在下的反应（方法C），获得了中到良好的S-烷基和S-芳基硫半方形化合物3a-f的产率。
• Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen; 14. Mitteilung.¹Chemie der Semiquadratsäure: Reaktive Semiquadratsäure-Abkömmlinge und deren Umsetzung mit<i>N</i>-Nucleophilen
  作者：Arthur H. Schmidt、Michael Debo、Bernhard Wehner

  DOI：10.1055/s-1990-26842

  日期：——

  Oxocarbons and Related Compounds; Part 14. The Chemistry of Semisquaric Acid: Highly Reactive Semisquaric Acid Derivatives and Their Reactions with N-Nucleophiles Starting from semisquaric acid (1), the semisquaric esters 6a-d and semisquaric chloride (7) were prepared. Reaction of 6c or 7 with amines as well as the method of mixed anhydrides, starting from 1, afforded the semisquaric amides 10a-n (Methods A, B, C, respectively). The semisquaric amides 10g,h,i were also obtained by the reaction of semisquaric chloride (7) with the trimethylsilylamines 11a-c (Method D); 10h was furthermore prepared by the DCC-method (Method E). The reaction of butyl squarate (6c) with hydrazines and N-alkylhydroxylamines afforded the semisquaric hydrazides 13a-d and the semisquaric hydroxylamides 15a-c, respectively.

  氧碳化合物及相关化合物；第14部分，半方酸的化学：高反应性的半方酸衍生物及其与N-亲核试剂的反应 从半方酸（1）出发，合成了半方酸酯6a-d和半方酸氯化物（7）。6c或7与胺的反应，以及从1出发的混合酸酐法，分别得到了半方酸酰胺10a-n（方法A、B、C）。半方酸酰胺10g,h,i也是通过半方酸氯化物（7）与三甲基硅氨（11a-c）的反应获得的（方法D）；10h进一步通过DCC法（方法E）合成。丁基方酸酯（6c）与肼和N-烷基羟胺的反应分别得到半方酸肼（13a-d）和半方酸羟胺（15a-c）。
• General Synthetic Entry to Linearly-Fused Dihydrobenzocyclobutene-1,2-diones and Benzocyclobutene-1,2-diones via Annulation of 1,2-Bis(methylene)carbocycles with 3-Chloro-3-cyclobutene-1,2-dione¹
  作者：Arthur H. Schmidt、Gunnar Kircher、Markus Willems

  DOI：10.1021/jo9915877

  日期：2000.4.1

  The tandem Diels-Alder/dehydrochlorination reaction of semisquaric chloride (1) with the 1,2-bis(methylene)cycloalkanes 2a-c and 1,2-bis(methylene)-4-cyclohexene (9) affords the linearly-fused cycloalkanodihydrobenzocyclobutene-1,2-diones 3a-c and 3,4,7,8-tetrahydrocyclobuta[b]-naphthalene-1,2-dione (10), respectively. On treatment with MnO2, 3a-c are dehydrogenated to the respective carbocycle-fused

  半方氯化物（1）与1,2-双（亚甲基）环烷烃2a-c和1,2-双（亚甲基）-4-环己烯（9）的串联Diels-Alder /脱氯化氢反应可得到线性稠合的环烷二氢苯并环丁烯-1,2-二酮3a-c和3,4,7,8-四氢环丁[b]-萘-1,2-二酮（10）。在用MnO 2处理时，以良好的产率将3a-c脱氢为各自的碳环稠合的苯并环丁烯-1，2-二酮4a-c。3a和3b与溴反应得到加成产物5a，b，用三氟乙酸银处理后，得到苯并环丁烯-1，2-二酮4a，b。为了制备目的，序列3-> 5-> 4可以有利地作为“一锅法”进行。4a，b与alpha，alpha'的双缩合反应 -双氰基-邻-二甲苯和邻-苯二胺分别提供了五环联苯撑7a，b和环丁烯撑戊烯8a，b。这些环丁烯二酮表明它们本身是构建具有新颖环序列的延伸的线性稠合多环化合物的基础。通过热分解相应的1,4-二氢-2,3-苯并氧杂i-3-氧化物（阿魏酸）1
• Oxocarbons and related compounds. Part 25. Heterocycle-fused benzocyclobutenediones. Synthesis of indolo-, benzofuro- and benzothieno-dihydrobenzocyclobutenediones and benzocyclobutenediones
  作者：Arthur H. Schmidt、Kai O. Lechler、Thorsten Pretz、Ingo Franz

  DOI：10.1039/p19960000497

  日期：——

  A general and efficient procedure has been described for the synthesis of heterocycle-fused dihydrobenzocyclobutenediones and benzocyclobutenediones by reacting (alk-1-enyl)heterocycles with semisquaric chloride.

  通过（烷-1-烯基）杂环与半四氯化碳反应合成杂环融合的二氢苯并环丁二酮和苯并环丁二酮，描述了一种通用而高效的程序。
• Oxocarbons and related compounds. Part 28.1 Polycycle-fused dihydrobenzocyclobutenediones and benzocyclobutenediones. Synthesis of cyclobuta[c]- and cyclobuta[a]-phenanthrene-1,2-diones and cyclobuta[a]triphenylene-11,12-dione
  作者：Arthur H. Schmidt、Gunnar Kircher、Jörg Zylla、Stephan Veit

  DOI：10.1039/a809527b

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of semisquaric chloride 5 with 1-(alk-1-enyl)naphthalenes, 2-(alk-1-enyl)naphthalenes and 9-vinylphenanthrene is used to prepare dihydrocyclobuta[c]phenanthrene-1,2-diones 8a–c, dihydrocyclobuta[a]phenanthrene-1,2-diones 12a–c, and dihydrocyclobuta[a]triphenylene-11,12-dione 18, respectively. Treatment of the dihydrocyclobutaarenediones with bromine effects aromatization and opens up a route for the synthesis of cyclobuta[c]phenanthrene-1,2-diones 9a–c, cyclobuta[a]phenanthrene-1,2-diones 13a–c and cyclobuta[a]triphenylene-11,12-dione 19. The range of Diels–Alder reactions with semisquaric chloride 5 is extended to the use of 4-(prop-1-enyl)-1,2-dihydronaphthalene 14. Tetrahydrocyclobuta[a]phenanthrene-1,2-dione 15 is obtained in 69% yield, which can be oxidized, stepwise or at once, to give cyclobuta[a]phenanthrene-1,2-dione 13b in good yields.

  半方氯化物5与1-(烷基-1-烯基)萘、2-(烷基-1-烯基)萘和9-乙烯基菲的Diels-Alder反应用于制备二氢环丁[c]菲-1,2-二酮分别为8a-c、二氢环丁[a]菲-1,2-二酮12a-c和二氢环丁[a]苯并菲-11,12-二酮18。用溴处理二氢环丁芳二酮可实现芳构化，并开辟了一条合成环丁[c]菲-1,2-二酮 9a–c、环丁[a]菲-1,2-二酮 13a–c 和环丁[a]的路线。 ]苯并菲-11,12-二酮 19. 与半方氯化物 5 的狄尔斯-阿尔德反应范围扩展到使用 4-(丙-1-烯基)-1,2-二氢萘 14. 四氢环丁[a]菲-得到1,2-二酮15，收率69%，可以将其逐步或立即氧化，以良好的收率得到环丁[a]菲-1,2-二酮13b。