sodium 2,6-dimethylphenolate | 16081-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium 2,6-dimethylphenolate
• 英文别名: sodium 2,6-dimethylphenoxide；Natrium-(2,6-dimethyl-phenolat)；Natrium-2,6-dimethylphenolat；sodium;2,6-dimethylphenolate
• CAS: 16081-16-6
• 化学式: C₈H₉NaO
• 分子量: 144.149
• InChiKey: UGPKJFUWKPOBIQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.62
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium 2,6-dimethylphenolate 在 乙醇 作用下， 生成 triethyl-[2-(2,6-dimethyl-phenoxy)-ethyl]-ammonium; bromide
  参考文献：
  名称：

  Hey; Willey, British Journal of Pharmacology and Chemotherapy, 1954, vol. 9, p. 471,475

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin oil 为溶剂， 生成 sodium 2,6-dimethylphenolate
  参考文献：
  名称：

  PNPO磷氮烷配体支持的高活性铬基选择性乙烯三/四聚催化剂†

  摘要：

  制备了由Ph 2 PN（R）P（Ph）OAr类型的PNPO磷氮烷配体负载的新型Cr（III）催化剂，所有这些催化剂在被MMAO-3A活化后，在乙烯三/四聚反应中均具有很高的活性。相当大的选择性。已经研究了配体取代对催化性能的影响。由PNPO磷氮烷配体与N-环己基负载的Cr预催化剂具有316.7 kg（g Cr h -1）-1的高活性，对有价值的1-己烯（45.7％）和1-辛烯的总选择性高，为85.1％ （39.4％）在35 bar和40°C下使用氯苯作为溶剂。在甲基环己烷中，[Ph 2 PN（iPr）P（Ph）OPh]在35巴和40°C下表现出更高的1-辛烯选择性（54.0％），具有73.3 kg（g Cr h -1）-1的相当大的活​​性。通过微调的配体主链，此类基于PNPO磷氮烷的催化剂体系为精确理解配体变化对催化性能的影响提供了一种模式。

  DOI：

  10.1039/c5dt00801h
• 作为试剂：
  描述：

  N-(2-Bromobutyl)phthalimide 在 sodium 2,6-dimethylphenolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到N-3-(butenyl)phthalimide
  参考文献：
  名称：

  Marona, Henryk; Gajewczyk, Leonard; Filipek, Barbara, Acta poloniae pharmaceutica, 1996, vol. 53, # 1, p. 47 - 52

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper promoted synthesis of diaryl ethers
  作者：Rajshekhar Ghosh、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1039/b401179a

  日期：——

  An efficient protocol using copper based reagents for the coupling of aryl halides with phenols to generate diaryl ethers is described. A copper(I) complex, [Cu(CH3CN)4]ClO4, or the readily available copper(II) source, CuCO3·Cu(OH)2·H2O (in combination with potassium phosphate), can be used. Aryl halides and phenols with different steric and electronic demands have been used to assess the efficiency of the procedure. The latter source of copper gives better yields under all conditions.

  文中描述了一种利用基于铜的试剂实现芳基卤与酚偶联生成二芳基醚的高效协议。可以使用铜(I)配合物，例如[Cu(CH3CN)4]ClO4，或者易于获得的铜(II)源，即铜碳酸盐·氢氧化铜·水（结合磷酸钾）。根据不同的立体和电子需求，使用不同类型的芳基卤和酚来评估该过程的效率。在所有条件下，后一种铜源能够提供更好的产率。
• Selective<i>Ortho</i>-Hydroxylation-Defluorination of 2-Fluorophenolates with a Bis(μ-oxo)dicopper(III) Species
  作者：Joan Serrano-Plana、Isaac Garcia-Bosch、Ryosuke Miyake、Miquel Costas、Anna Company

  DOI：10.1002/anie.201405060

  日期：2014.9.1

  The bis(μ‐oxo)dicopper(III) species [CuIII2(μ‐O)2(m‐XYLMeAN)]2+ (1) promotes the electrophilic ortho‐hydroxylation–defluorination of 2‐fluorophenolates to give the corresponding catechols, a reaction that is not accomplishable with a (η2:η2‐O2)dicopper(II) complex. Isotopic labeling studies show that the incoming oxygen atom originates from the bis(μ‐oxo) unit. Ortho‐hydroxylation–defluorination occurs

  双（μ-氧代）双铜（III）物种[Cu III 2（μ-O）2（m-XYL MeAN）] 2+（1）促进2-氟酚盐的亲电子邻羟基化-脱氟，得到相应的儿茶酚，反应不是accomplishable用（η 2：η 2 -O 2）亚铜（II）络合物。同位素标记研究表明，进入的氧原子源自bis（μ-oxo）单元。在分子内竞争中，与其他邻位取代基（例如氯或溴）选择性发生邻羟基化-脱氟。
• Novel Electron-Rich Bulky Phosphine Ligands Facilitate the Palladium-Catalyzed Preparation of Diaryl Ethers
  作者：Attila Aranyos、David W. Old、Ayumu Kiyomori、John P. Wolfe、Joseph P. Sadighi、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990324r

  日期：1999.5.1

  A general method for the palladium-catalyzed formation of diaryl ethers is described. Electron-rich, bulky aryldialkylphosphine ligands, in which the two alkyl groups are either tert-butyl or 1-adamantyl, are the key to the success of the transformation. A wide range of electron-deficient, electronically neutral and electron-rich aryl bromides, chlorides, and triflates can be combined with a variety

  描述了钯催化形成二芳基醚的一般方法。富含电子的、庞大的芳基二烷基膦配体，其中两个烷基是叔丁基或 1-金刚烷基，是转化成功的关键。使用氢化钠或磷酸钾作为碱，在 100 °C 的甲苯中，可以将各种缺电子、电子中性和富电子的芳基溴化物、氯化物和三氟甲磺酸酯与各种酚结合。膦配体庞大而碱性的性质被认为是提高二芳基醚从钯中还原消除的速率的原因。
• Bridged bis(amidinate) lanthanide aryloxides: syntheses, structures, and catalytic activity for addition of amines to carbodiimides
  作者：Jing Tu、Wenbo Li、Mingqiang Xue、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1039/c3dt33069a

  日期：——

  Various lanthanide aryloxide complexes supported by bridged bis(amidinate) ligand L, LLnOAr(DME) (L = Me3SiNC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3, DME = dimethoxyethane, Ln = Y, Ar = 2,6-(Me)2C6H3 (1), 2,6-(iPr)2C6H3 (2), 2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2 (3); Ar = 2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2, Ln = Nd (4), Sm (5), Yb (6)) were synthesized, and complexes 1, 2 and 4–6 were characterized by single crystal X-ray diffraction. All the complexes are efficient precatalysts for catalytic addition of amines to carbodiimides. The catalytic activity is influenced by lanthanide metals and the aryloxide groups (Nd (4) ∼ Sm (5) < Y (3) ∼ Yb (6) and -2,6-(Me)2C6H3 < -2,6-(iPr)2C6H3 < -2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2). The catalytic addition reaction with 3 showed a good scope of substrates. The mechanism investigation revealed the real active intermediate being the monoguanidinate complexes supported by an aryloxide and an amidine-functionalized amidinate group, L′Ln[O2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2][RNCNHRN(Ar′)] (L′ = Me3SiNHC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3, R = iPr, Ar′ = phenyl, Ln = Yb (8), Y (11); R = Cy, Ar′ = phenyl, Ln = Yb (10), Y (12); R = iPr, Ar′ = 4-ClC6H4, Ln = Yb (9)), which were isolated from the reactions of 6 (or 3) with amine and carbodiimide in a molar ratio of 1 : 1 : 1 and structurally characterized. The Ln-active group in the present precatalyst is a Ln–amidinate species, not the Ln–OAr group.

  合成了多种由桥接双氨基配体L支持的镧系元素芳氧化合物复合物LLnOAr(DME)（L = Me3SiNC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3，DME = 二甲氧基乙烷，Ln = Y，Ar = 2,6-(Me)2C6H3 (1)，2,6-(iPr)2C6H3 (2)，2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2 (3)；Ar = 2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2，Ln = Nd (4)，Sm (5)，Yb (6)），并通过单晶X射线衍射对复合物1、2和4–6进行了表征。所有复合物都是催化胺与氨基二烯烃加成反应的有效前催化剂。催化活性受镧系金属和芳氧基团的影响（Nd (4) ∼ Sm (5) < Y (3) ∼ Yb (6) 和 -2,6-(Me)2C6H3 < -2,6-(iPr)2C6H3 < -2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2）。与3的催化加成反应显示了良好的底物范围。机制研究揭示了实际活性中间体是由芳氧基和氨基功能化的氨基配体组支持的单氨基化合物复合物L′Ln[O2,6-(tBu)2-4-(Me)C6H2][RNCNHRN(Ar′)]（L′ = Me3SiNHC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3，R = iPr，Ar′ = 苯基，Ln = Yb (8)，Y (11)；R = Cy，Ar′ = 苯基，Ln = Yb (10)，Y (12)；R = iPr，Ar′ = 4-ClC6H4，Ln = Yb (9)），这些复合物是通过6（或3）与胺和氨基二烯烃按1 : 1 : 1的摩尔比例反应而获得，并进行结构表征。本研究中的前催化剂中的Ln活性组分是Ln–氨基化物物种，而不是Ln–OAr基团。
• β-Diketiminatoytterbium aryloxides: synthesis, structural characterization, and catalytic activity for addition of amines to carbodiimides
  作者：Ling-xia Cai、Ying-ming Yao、Ming-qiang Xue、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1002/aoc.2996

  日期：2013.5

  The steric effect of an aryloxido group on the synthesis and molecular structures of ytterbium aryloxides supported by β‐diketiminato ligand L (L = [N(2,6‐Me2C6H3)C(Me)]2CH−) is reported. Reactions of β‐diketiminatoytterbium dichloride, LYbCl2(THF)2, with NaOAr1 in THF (Ar1 = [2,6‐tBu2‐4‐MeC6H2], THF = tetrahydrofuran) at 60°C gave the corresponding ytterbium complexes LYb(OAr1)Cl(THF) (1) and LYb(OAr1)2

  通过β-二酮亚胺基配体L支撑在镱芳氧化物的合成和分子结构的aryloxido组的位阻效应（L = [N（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）C（Me）中] 2 CH - ）是报告。在60°C下，β-二酮基二氯化y LYbCl 2（THF）2与NaOAr 1在THF中的反应（Ar 1  = [ 2,6 - t Bu 2-4 -MeC 6 H 2 ]，THF =四氢呋喃）相应的络合物LYb（OAr 1）Cl（THF）（1）和LYb（OAr 1）2（1），分别取决于二氯化物与芳基氧化钠的摩尔比，而与NaOAr 2和NaOAr 3相同的反应（Ar 2  = [ 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 ]，Ar 3  = [2摩尔比为1：1或1：2的1,6-Me 2 C 6 H 3 ]）仅提供双芳基氧化物络合物LYb（OAr 2）2（THF）（1）和LYb（OAr 3）2（THF）（4）分别具有良