methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl maleate | 321350-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl maleate
• 英文别名: sorbyl maleate；4-O-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienyl] 1-O-methyl (Z)-but-2-enedioate
• CAS: 321350-75-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: FPUXFIXDSBVMQI-CQXHLCGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl maleate 以 苯 为溶剂， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,3,8-正三烯系列中分子内Diels-Alder反应动力学的组合计算-实验研究*

  摘要：

  活化焓为一系列涉及基板5 -1,3,8- nonatriene分子内狄尔斯-阿尔德（IMDA）反应1 - 5已被实验确定的和单件的天然丰度的方法已被用来确定在富马酸的IMDA反应动力学同位素效应3。具有–CH 2 OCH 2 –二烯/二烯系链的体系的IMDA反应的活化焓明显小于具有–CH 2的体系OC（= O）–系链。实验性的活化焓已被用于对四种模型化学的计算值进行基准测试，即两种密度泛函理论泛函B3LYP和M06-2X，以及两种通常非常准确的复合从头算函数函数CBS-QB3和G4（MP2）。G4（MP2）的性能优于计算上更昂贵的CBS-QB3方法，但是便宜得多的M06-2X / 6-31G（d）// B3LYP / 6-31G（d）方法足够准确，可以作为推荐的方法使用计算激活参数。富马酸酯3的IMDA反应的实验2 H动力学同位素效应证实了该Diels-Alder反应是一致但异步的计算预测。

  DOI：

  10.1071/ch14430
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 、 顺丁烯二酸单甲酯 在 N,N'-二异丙基碳二亚胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到methyl (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl maleate
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted tandem Wittig–intramolecular Diels–Alder cycloaddition. Product distribution and stereochemical assignment

  摘要：

  The IMDA cycloadditions of 10 different ester-tethered 1,3,8-nonatrienes have been examined under controlled microwave heating (MeCN, 180 degrees C, 30 min), giving 90-99% yields, and the stereochemical outcome of the exo and endo adducts established together with X-ray crystal structural analysis. A microwave-assisted tandem Wittig-IMDA cycloaddition protocol has been established for a modular synthesis of the bicyclic lactones starting from alpha-bromoacetates of 2,4-pentadien-1-ols and alpha-oxo carbonyl compounds in the presence of PPh3 and 2,6-lutidine (MeCN, 180 degrees C, 30 min). The overall yields of the tandem reactions are 68-80% and the stereoselectivity of the major adducts formed from E-substituted 1,3,8-nonatriene is the same as that observed for the purified 1,3,8-nonatrienes. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.039

文献信息

• New insights into the endo–exo stereoselectivity of the intramolecular Diels-Alder reaction of 1,3,8-nonatrienes
  作者：Michael J. Lilly、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn、Craig I. Turner

  DOI：10.1039/b006483l

  日期：——

  B3LYP/6-31G(d) theory predicts the experimental endo–exo selectivity of intramolecular Diels-Alder reactions of C9-substituted 1,3,8-nonatrienes: the reactions are concerted but the transition structures are remarkably asynchronous.

  B3LYP/6-31G(d) 理论预测了 C9 取代的 1,3,8-壬三烯的分子内 Diels-Alder 反应的实验内-外选择性：反应是一致的，但过渡结构是显着异步的。
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Ester-Linked 1,3,8-Nonatrienes
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Damian Moran、Alan D. Payne、Michael S. Sherburn、Peter Turner

  DOI：10.1021/jo0505829

  日期：2005.7.1

  Penta-1,3-dienyl acrylates undergo kinetically controlled intramolecular Diels-Alder (lMDA) reactions and DFT calculations (B3LYP/6-31+G(d)) predict stereoselectivities that are in very good agreement with the experimental values. The nature of the diene Cl substituent has virtually no influence upon reactivity or trans/cis-stereoselectivity whereas terminal C9 dienophile substituents have a substantial effect on both the reactivity and stereoselectivity of these IMDA reactions. The TSs highlight contributions from strain in the developing tether-containing ring, and steric and electronic effects between tether and dienophile substituents, thus providing insight into the origins of IMDA reactivity and stereoselectivity.