己酸叔丁酯 | 2492-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 己酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl hexanoate
• 英文别名: Hexansaeure-tert.-butylester
• CAS: 2492-18-4
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: DANUJARGWMPVQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1060;1055

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  己酸叔丁酯 在 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到己酰氯
  参考文献：
  名称：

  用 PCl3 对叔丁酯进行实际氯化，生成酰氯

  摘要：

  首次使用 PCl3 成功氯化了一系列叔丁基酯，从而以良好的收率获得了芳族酰氯和脂族酰氯。该方法反应条件简单，底物范围广。包括芳基酯、烯基酯和烷基酯在内的各种叔丁酯在反应中耐受性良好。提出了一种合理的机制。

  DOI：

  10.1177/1747519819898142
• 作为产物：
  描述：

  在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以129 mg的产率得到己酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Rearrangement of α-Azidoperoxides: An Efficient Synthesis of tert-Butyl Esters

  摘要：

  An unprecedented intramolecular rearrangement of alpha-azidoperoxides, promoted by simple organic base to provide tert-butyl esters, has been presented. Further, a one-pot methodology consisting of in situ generation of the a-azidoperoxides from corresponding aldehydes followed by base-promoted rearrangement to obtain the desired ester has also been executed. Relevant mechanistic studies, to provide the proof for intramolecular alkoxy transfer, are investigated.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00190

文献信息

• PCl₃-mediated transesterification and aminolysis of <i>tert</i>-butyl esters via acid chloride formation
  作者：Xiaofang Wu、Lei Zhou、Fangshao Li、Jing Xiao

  DOI：10.1177/1747519820987530

  日期：2021.5

  A PCl3-mediated conversion of tert-butyl esters into esters and amides in one-pot under air is developed. This novel protocol is highlighted by the synthesis of skeletons of bioactive molecules and gram-scale reactions. Mechanistic studies revealed that this transformation involves the formation of an acid chloride in situ, which is followed by reactions with alcohols or amines to afford the desired

  在空气中一锅中开发了PCl 3介导的叔丁基酯向酯和酰胺的转化。生物活性分子骨架的合成和克级反应突显了这种新颖的方案。机理研究表明，这种转化涉及原位形成酰氯，然后与醇或胺反应以提供所需的产物。
• Mechanism-Based Inhibitors of the Human Sirtuin 5 Deacylase: Structure-Activity Relationship, Biostructural, and Kinetic Insight
  作者：Nima Rajabi、Marina Auth、Kathrin R. Troelsen、Martin Pannek、Dhaval P. Bhatt、Martin Fontenas、Matthew D. Hirschey、Clemens Steegborn、Andreas S. Madsen、Christian A. Olsen

  DOI：10.1002/anie.201709050

  日期：2017.11.20

  The sirtuin enzymes are important regulatory deacylases in a variety of biochemical contexts and may therefore be potential therapeutic targets through either activation or inhibition by small molecules. Here, we describe the discovery of the most potent inhibitor of sirtuin 5 (SIRT5) reported to date. We provide rationalization of the mode of binding by solving co‐crystal structures of selected inhibitors

  sirtuin酶在各种生化环境中是重要的调节性去酰基化酶，因此可能通过小分子的激活或抑制而成为潜在的治疗靶标。在这里，我们描述了迄今为止报道的最有效的sirtuin 5（SIRT5）抑制剂的发现。通过解决与人类和斑马鱼SIRT5复杂的选定抑制剂的共晶体结构，我们提供了结合模式的合理化方法，这为进一步优化具有更多“类药物”性质的抑制剂提供了见识。重要的是，酶动力学评估显示出缓慢，紧密的抑制机制，这对于SIRT5而言是前所未有的。当将抑制剂应用于生物学探测机制时，这是重要的信息。
• Hydrogenation of Esters by Manganese Catalysts
  作者：Xiao‐Gen Li、Fu Li、Yue Xu、Li‐Jun Xiao、Jian‐Hua Xie、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.202101376

  日期：2022.2.15

  The hydrogenation of esters catalyzed by a manganese complex of phosphine-aminopyridine ligand was developed. Using this protocol, a variety of (hetero)aromatic and aliphatic carboxylates including biomass-derived esters and lactones were hydrogenated to primary alcohols with 63–98% yields. The manganese catalyst was found to be active for the hydrogenation of methyl benzoate, providing benzyl alcohol

  开发了膦-氨基吡啶配体锰络合物催化酯的氢化反应。使用该协议，各种（杂）芳香族和脂肪族羧酸盐（包括生物质衍生的酯和内酯）被氢化成伯醇，产率为 63-98%。发现锰催化剂对苯甲酸甲酯的氢化具有活性，可提供高达 45,000 的周转数 (TON) 的苯甲醇。对催化剂中间体的研究表明，酰胺锰络合物是该反应的活性催化剂。
• Esterification of Alcohols with 1-Acylimidazole Assisted by<i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/bcsj.49.2019

  日期：1976.7

  Treatment of 1-acylimidazoles with alcohols in the presence of N-bromosuccinimide led to the rapid formation of the corresponding esters. The carboxylic acids with less than two hydrogen atoms at their α-positions generally gave good results. Even such a hindered ester as t-butyl pivalate could be prepared by this procedure.

  在N-溴代琥珀酰亚胺的存在下，将1-酰基咪唑与醇反应，能够迅速合成相应的酯。通常情况下，α-位氢原子少于两个的羧酸酯可以获得良好的结果。即便是像特丁基新戊酸酯这样阻碍较大的酯，也可以通过这种方法制备。
• Reaction of Dicarbonates with Carboxylic Acids Catalyzed by Weak Lewis Acids: General Method for the Synthesis of Anhydrides and Esters
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Armando Carlone、Renato Dalpozzo、Enrico Marcantoni、Paolo Melchiorre、Letizia Sambri

  DOI：10.1055/s-2007-990812

  日期：2007.11

  The reaction between carboxylic acids (RCOOH) and dialkyl dicarbonates [(R 1 OCO) 2 O], in the presence of a weak Lewis acid such as magnesium chloride and the corresponding alcohol (R 1 OH) as the solvent, leads to the esters RCOOR 1 in excellent yields. The mechanism involves a double addition of the acid to the dicarbonate, affording a carboxylic anhydride [(RCO) 2 O], R 1 OH and carbon dioxide

  羧酸 (RCOOH) 和二碳酸二烷基酯 [(R 1 OCO) 2 O] 在弱路易斯酸如氯化镁和相应的醇 (R 1 OH) 作为溶剂的存在下反应生成酯RCOOR 1 产量极佳。该机理涉及将酸双重加成到二碳酸酯中，得到羧酸酐[(RCO) 2 O]、R 1 OH 和二氧化碳。酯是由醇对酸酐的攻击而产生的。利用与其他醇相比叔丁醇较低的反应性，已经建立了羧酸酐和酯的清洁合成。在前一种反应中，酸/Boc 2 O 分子比为 2:1 会导致酸酐的产率良好至极好，这取决于所得酸酐对通常后处理条件的稳定性。在后一个反应中，使酸和Boc 2 O的化学计量混合物与两倍过量的伯醇、仲醇或苯酚(R 2 OH)反应，得到相应的酯(RCOOR 2 )。产品的纯化特别容易，因为所有的副产品都是挥发性的或水溶性的。只有在非挥发性醇的情况下才需要非常简单的色谱。对酸和醇都耐受多种敏感官能团，特别是观察到高化学选择性。事实上，酸

表征谱图