(1R,4R,6R)-4-isopropenyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 36616-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,4R,6R)-4-isopropenyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: cis-carvone oxide；(1R,4R,6R)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 36616-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: YGMNGQDLUQECTO-SFGNSQDASA-N

物化性质

• 沸点：
  255.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  2.534 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,6R)-4-isopropenyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 sodium hydroxide 、 thiourea dioxide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到(R)-Carvone
  参考文献：
  名称：

  将α，β-环氧酮方便地脱氧为烯酮

  摘要：

  在相转移条件下，使用氨基亚氨基甲烷亚磺酸（二氧化硫脲）作为还原剂，已开发出一种新的有效的方法将α，β-环氧酮脱氧成烯酮。均三甲苯氧化物，异佛尔酮，（-）-香芹酮，（+）-6-甲基-香芹酮，（+）-6-乙基-香芹酮和（-）-甲炔醛的环氧化物被良好地转化为各自的烯酮产量。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02451-3
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到(1R,4R,6R)-4-isopropenyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（-）-异氟比索的全合成及其对天然二氢-β-agarofuran酯的修饰

  摘要：

  四种天然存在的二氢-β-琼脂呋喃酯的第一个全合成反应是通过高度立体控制的14步进入其常见的核心三醇（-）-异celicbicol。环氧醇的半频醇重排以安装季碳，螺环丁烯内酯的非对映选择性共轭还原以建立带有甲基的手性中心，以及闭环易位来构造十氢化萘环体系。 （-）-异青霉酚的高产率合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03419

文献信息

• 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene: A remarkable base in the epoxidation of α, β-unsaturated-δ-lactones and other enones with anhydrous t-BuOOH
  作者：Veejendra K. Yadav、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00472-k

  日期：1995.7

  1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) has been studied for the epoxidation of electron deficient alkenes with anhydrous t-BuOOH (TBHP) in dichloroethane. Steric demands are higher than that for alkaline H2O2- DBU is recognised as a remarkable base in these oxidations as other bases such as triethyl amine, diisopropylethyl amine, and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) are absolutely inefficient

  已经研究了1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）在二氯乙烷中用无水t-BuOOH（TBHP）对缺电子的烯烃进行环氧化。立体要求高于对碱性H 2 O 2的要求-在其他氧化中，DBU被认为是一种显着的碱，因为其他碱如三乙胺，二异丙基乙胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）绝对效率低下。DBU可有效促进α，β-不饱和δ-内酯的氧化，而大多数常规方法要么失败要么表现不佳。
• Scope and Mechanism of Direct Indole and Pyrrole Couplings Adjacent to Carbonyl Compounds:  Total Synthesis of Acremoauxin A and Oxazinin 3
  作者：Jeremy M. Richter、Brandon W. Whitefield、Thomas J. Maimone、David W. Lin、M. Pilar Castroviejo、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja074392m

  日期：2007.10.1

  Full details are provided for a recently invented method to couple indoles and pyrroles to carbonyl compounds. The reaction is ideally suited for structurally complex substrates and exhibits high levels of chemoselectivity (functional group tolerability), regioselectivity (coupling occurs exclusively at C-3 of indole or C-2 of pyrrole), stereoselectivity (substrate control), and practicality (amenable

  提供了最近发明的将吲哚和吡咯与羰基化合物偶联的方法的全部细节。该反应非常适合结构复杂的底物，并表现出高水平的化学选择性（官能团耐受性）、区域选择性（偶联仅发生在吲哚的 C-3 或吡咯的 C-2）、立体选择性（底物控制）和实用性（适合）以扩大规模）。此外，四元立构中心很容易且可预测地生成。该反应已应用于许多合成问题，包括天然产物 hapalindole 家族成员、酮咯酸、acremoauxin A 和恶嗪宁 3 的全合成。从机理上讲，该偶联方案似乎通过需要生成的单一电子转移过程来操作与羰基相邻的缺电子自由基，然后被吲哚或吡咯阴离子拦截。
• KF adsorbed on alumina effectively promotes the epoxidation of electron deficient alkenes by anhydrous t-BuOOH
  作者：Veejendra K. Yadav、Kamal K. Kapoor

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01026-2

  日期：1996.3

  KF adsorbed on alumina (KF-Al2O3) has been studied in detail for the epoxidation of electron deficient alkenes with anhydrous t-BuOOH. Aqueous base sensitive functional groups survive the reagent. Cyclopentenones are oxidized in decent to quantitative yields without showing any observable aldol products. α,β,γ,δ-Dienones are regioselectively oxidized at the α,β-position. Unlike aqueous alkaline H2O2

  已详细研究了吸附在氧化铝上的KF（KF-Al 2 O 3）用于无水叔丁醇对缺电子烯烃的环氧化。碱敏感的含水官能团在试剂中存活。环戊烯酮被适当地氧化至定量产率，而未显示任何可观察到的醛醇产物。α，β，γ，δ-二烯酮在α，β-位被区域选择性氧化。与碱性H 2 O 2水溶液不同，KF-Al 2 O 3是非立体特异性的，并提供顺式和反式的混合物大多数无环烯酮的氧化物。除了α，β-不饱和内酯的氧化和反应速率的差异外，本试剂通常与t-BuOOH-DBU组合相似。
• Application of the Rodriguez–Pattenden Photo-Ring Contraction: Total Synthesis and Configurational Reassignment of 11-Gorgiacerol and 11-Epigorgiacerol
  作者：Harald Weinstabl、Tanja Gaich、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol301068h

  日期：2012.6.1

  A stereospecific photochemical ring contraction was used as the key step in the first total synthesis of the marine pseudopteranyl diterpene 11-gorgiacerol and its 11-epimer. The synthesis allowed the correction of the configurations that had been misassigned in the literature. In addition, some novel pseudopteranyl derivatives have been made.

  立体有择的光化学环收缩被用作海洋拟戊二基二萜11-gorgiacerol及其11-顶基的第一次全合成中的关键步骤。综合可以纠正在文献中被错误分配的构型。另外，已经制备了一些新颖的假戊基衍生物。
• Microwave Promoted Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones in Aqueous Sodium Perborate
  作者：Ali Sharifi、Mohammad Bolourtchian、Farshid Mohsenzadeh

  DOI：10.1039/a803846e

  日期：——

  A series of α,β-unsaturated ketones has been treated with sodium perborate in water and 1,4-dioxane under microwave irradiation to produce α,β-epoxyketones in good yields.

  一系列 α,β-不饱和酮已在水中用过硼酸钠和 1,4-二恶烷在微波辐射下处理，以良好的收率生产 α,β-环氧酮。

表征谱图