苯氧基自由基 | 3229-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯氧基自由基
• 英文名称: phenolate
• 英文别名: phenoxide ion；phenoxide；phenoxide anion；phenolate anion；phenolate ion
• CAS: 3229-70-7
• 化学式: C₆H₅O
• 分子量: 93.1051
• InChiKey: ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  82 °C(Press: 2 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯氧基自由基 在 sodium 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 sodium phenoxide
  参考文献：
  名称：

  Template effects. 4. Ion pairing of aryloxide ions with alkali cations in 99% dimethylsulfoxide: influence on the rate of formation of benzo-18-crown-6 and of other Williamson-type reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00341a041
• 作为产物：
  描述：

  methyl phenyl phosphate 在 sodium chloride alkaline phosphatase from Escherichia coli 、 NaMOPS buffer 、 R₁₆₆S variant 、 zinc(II) sulfate 作用下， 生成 苯氧基自由基
  参考文献：
  名称：

  碱性磷酸酶单酯酶和二酯酶反应：比较过渡态分析

  摘要：

  经常建议酶催化的磷酰基转移反应通过从其溶液对应物改变的过渡态进行。然而，先前对大肠杆菌碱性磷酸酶 (AP) 的研究表明，这种酶通过松散的解离过渡态催化磷酸单酯的水解，类似于溶液中的过渡态。尽管在溶液中磷酸二酯水解具有更紧密、更缔合的过渡态，但 AP 还表现出催化混杂，具有低水平的磷酸二酯酶活性。因为 AP 在进化上针对磷酸单酯水解进行了优化，所以活性位点环境可能会改变二酯水解的过渡状态，使其与传入和传出基团的键合更松散。为了测试这种可能性，我们已经测量了一系列取代的甲基苯基磷酸二酯的非酶促和 AP 催化的反应速率。beta(lg) 的值和其他数据表明 AP 催化的磷酸二酯水解的过渡态与溶液中的过渡态无法区分。AP 通过识别和稳定类似于水溶液中的过渡态来催化磷酰基转移反应，而不是改变过渡态结构。因此，AP 活性位点能够识别不同的过渡状态，这一特性有助于混杂活动的进化优化。beta(lg) 的值和其他数据表明

  DOI：

  10.1021/ja056528r
• 作为试剂：
  描述：

  2-偶氮基-3-氧代-1-苯基-1-丁烯-1-醇 在 苯氧基自由基 作用下， 生成 2-二氮杂-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Wolff, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1902, vol. 325, p. 137

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Evaluation of Organic Hydride Donors as Reagents for the Reduction of Carbon Dioxide and Metal-Bound Formates
  作者：Timothy E. Elton、Graham E. Ball、Mohan Bhadbhade、Leslie D. Field、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00600

  日期：2018.11.12

  A variety of organic hydride donors (OHDs) have been tested as reagents for the transfer of hydride to iron formato complexes in the activation and reduction of carbon dioxide. Theoretical calculations show that the selection of OHD and solvent is crucial when planning systems involving OHD cooperativity. Strong consideration is given to the likelihood that metal centers may deactivate formate to hydride

  已经测试了多种有机氢化物供体（OHD）作为在二氧化碳的活化和还原过程中将氢化物转移至甲酰铁络合物的试剂。理论计算表明，在计划涉及OHD合作性的系统时，选择OHD和溶剂至关重要。强烈考虑了金属中心可能使甲酸酯失活而发生氢化物侵蚀的可能性，因为通常而言，与有机甲酸酯或甲酸相比，与金属中心络合时，甲酸酯基团具有更多的共振稳定能。实验证明1，2-二氢吡啶不是有效的二氧化碳还原剂。
• Highly sterically hindered carbon acids: the intrinsic reactivity of 5,5′,5″-trimethyl- and 3,3′,3″,5,5′,5″-hexamethyl-2,2′,2″,4,4′,4″-hexanitrotriphenylmethanes
  作者：François Terrier、Lan Xiao、Patrick G. Farrell、Danielle Moskowitz

  DOI：10.1039/p29920001259

  日期：——

  important steric effects are operating in the ionization of 2 and 3. These arise from the accumulation of ortho-nitro groups in the triphenylmethane system which makes the approach of the base reagents from the exocyclic carbon of 2 and 3 very difficult. The finding of extremely low intrinsic reactivities for 2 and 3 and the observation of a much greater catalytic efficiency of primary amines than of

  5,5'，5“-三甲基-和3,3'，3”，5,5'，5“-六甲基-2,2'的可逆去质子化的速率常数（k p B，k – p BH）在H 2 O–Me 2 SO（20：80 ）中测定了伯脂肪族胺，哌啶和吗啉以及苯氧根阴离子和氢氧根阴离子产生的2,2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（2和3））在25°C下。将所得结果与2,2'，2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（1a）的结果进行比较，结果表明，在与硝基相邻的位置引入甲基会显着降低环外的热力学酸性CH基团：ΔP ķa1a 2 = 1.68; ΔP ķ A1A 3 = 6.48。提示这些减少很可能是硝基基团从其连接的芳族平面上扭曲出来的反射，因此降低了共轭碳负离子C-2和C-3的共振稳定性。其他重要的空间效应在2和3的电离中起作用。这些来自三苯基甲烷系统中邻硝基的积累，这使得从2和3的环外碳接近碱性试剂非常困难。发现极低的内在反应
• Wittig-Type Olefination Catalyzed by PEG-telluride
  作者：Zheng-Zheng Huang、Song Ye、Wei Xia、Yi-Hua Yu、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo025586h

  日期：2002.5.1

  Soluble poly(ethylene glycol) (PEG)-supported telluride 2 was designed and synthesized for catalytic Wittig-type reactions. It was found that the catalytic loading could be reduced from 20 to 2 mol % by the introduction of PEG (even to 0.5 mol % when some telluride salts were used as the catalyst). Under the catalytic reaction conditions, a wide variety of aldehydes with different structures could

  设计并合成了可溶的聚乙二醇（PEG）负载的碲化物2，用于催化Wittig型反应。发现通过引入PEG可以将催化负载量从20mol％降低至2mol％（当使用一些碲化物盐作为催化剂时甚至可以降低至0.5mol％）。在催化反应条件下，具有不同结构的多种醛可以与溴乙酸酯反应，以高收率和优异的E-立体选择性提供β-取代的或α，β-二取代的不饱和酯。通过使用亚硫酸氢钠代替亚磷酸三苯酯的改进方法代表了非常简单的产物分离程序。公开了PEG在促进叶立德形成和稳定催化物质中的作用。还研究了该机制。
• A comprehensive view of the gas-phase reaction of fluoride ions and acetic acid derivatives
  作者：Jose M. Riveros

  DOI：10.1039/c39900000773

  日期：——

  The gas-phase reaction of F– with several acetic acid derivatives (MeCOX) is shown to proceed primarily by proton abstraction in the collision complex, rather than nucleophilic displacement, leading to the facile formation of FHX– or CH2CFO–.

  结果表明，F –与几种乙酸衍生物（MeCOX）的气相反应主要是通过质子在碰撞复合物中的提取而不是亲核取代进行的，从而导致FHX –或CH 2 CFO –的容易形成。
• Mechanistic Information from Pressure Acceleration of Hydride Formation via Proton Binding to a Cobalt(I) Macrocycle
  作者：Etsuko Fujita、James F. Wishart、Rudi van Eldik

  DOI：10.1021/ic011109q

  日期：2002.3.1

  occurring via proton transfer. Whereas the corresponding volumes of activation (DeltaV) are rather small and negative for all acids (proton donors) with pK(a) values below 8.5, significantly larger negative activation volumes are found for weaker acids (pK(a) > 9.5) containing OH groups as proton donors. In the latter case, the observed DeltaV for these protonation reactions show a correlation with the reaction

  压力对质子与钴（I）大环的外消旋异构体CoL（+）结合的影响（L = 5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷- 4,11-diene），已使用脉冲辐射分解技术研究了一系列质子供体。CoL（+）与质子供体反应的二级速率常数随供体酸pK（a）的增加而降低，这与通过质子转移发生的反应一致。对于pK（a）值低于8.5的所有酸（质子供体），相应的激活量（DeltaV）相当小且为负，而对于含OH的弱酸（pK（a）> 9.5），则发现其负激活量明显更大。团体作为质子供体。在后一种情况下，