1-(4-甲基苯氧基)-2,4-二硝基苯 | 2363-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-甲基苯氧基)-2,4-二硝基苯
• 英文名称: 1-(4-methylphenoxy)-2,4-dinitrobenzene
• 英文别名: 4-methyl-2',4'-dinitrodiphenyl ether；(2,4-dinitro-phenyl)-p-tolyl ether；(2,4-Dinitro-phenyl)-p-tolyl-aether；4-Methylphenyl-2,4-dinitrophenylether；(2,4-Dinitrophenyl)-p-tolylether
• CAS: 2363-25-9
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₅
• 分子量: 274.233
• InChiKey: CEKPDDJQMYRXPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-甲基苯氧基)-2,4-二硝基苯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  1-Y-取代苯氧基-2,4-二硝基苯与氢氧根离子的SNAr反应动力学研究：取代基Y对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  常数对于推导反应机理包括RDS的性质非常有效。结果与讨论动力学研究是在NaOH浓度保持不超过底物浓度的伪一级条件下进行的。本研究中的所有反应均服从准一级动力学，2,4-二硝基苯氧离子定量释放。伪一级速率常数 (k

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.7.2135
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基氟苯 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(4-甲基苯氧基)-2,4-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  The α-effect in the S_NAr reaction of 1-(4-nitrophenoxy)-2,4-dinitrobenzene with anionic nucleophiles: effects of solvation and polarizability on the α-effect

  摘要：

  一项关于1-(4-硝基苯氧基)-2,4-二硝基苯（1a）与80%水-20%二甲基亚砜中各种阴离子亲核试剂在25.0°C下进行的SNAr反应的动力学研究已经报道。对1a与一系列取代苯氧基和HOO-反应的Brønsted类型图表显示出与βnuc = 1.17的优秀线性相关性。然而，OH-显示出与Brønsted类型图表戏剧性的负偏差，而N3-、C6H5S-和丁二酮单肟（Ox-）则呈现出正偏离直线。HOO-比OH-反应性高出680倍，但不表现出α效应。相比之下，Ox-比同等碱性的4-Cl-C6H4O-高出166倍，且表现出α效应。本研究中已经提出差异溶剂化效应可能是导致α效应的原因，即Ox-表现出α效应，因为它在反应介质中的溶剂化程度比4-Cl-C6H4O-低5.7 kcal/mol，而HOO-由于在亲核攻击之前需要部分脱溶剂化，所以不显示α效应。极化性N3-和C6H5S-的反应性显著增强，而不极化性OH-的反应性极大降低，符合硬-软酸碱原理。

  DOI：

  10.1139/cjc-2015-0073

文献信息

• Kinetic Study on S_NAr Reactions of 1-(Y-Substituted-phenoxy)-2,4-dinitrobenzenes with Azide Ion: Effect of Changing Nucleophile from Hydroxide to Azide Ion on Reaction Mechanism and Reactivity
  作者：Hyeon-Ok Seo、Min-Young Kim、So-Yeop Han、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10333

  日期：2015.7

  the leaving Y‐substituted‐phenoxy moiety in the transition state. Accordingly, the reactions have been concluded to proceed through a stepwise mechanism, in which expulsion of the leaving group occurs in the rate‐determining step. Comparison of kN3− with the kOH− values reported previously for the corresponding reactions with OH− has revealed that is only 6‐ to 26‐fold less reactive than OH− toward substrates

  1-（Y-取代苯氧基）-2,4-二硝基苯（2a-2h）与80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO的S N Ar反应的二级速率常数（k N3-）分光光度法测得的温度为25.0±0.1°C。所述布朗斯台德型情节是线性与β LG = -0.38。与常数相关的哈米特图显示出高度分散的点。与此相反，汤川-津野情节导致具有优异的线性相关ρ Ŷ = 1.02和- [R= 0.51，表明负电荷部分在过渡态的剩下的Y-取代的苯氧基部分的O原子上形成。因此，已经得出反应是通过逐步机制进行的，其中在速率确定步骤中发生离去基团的驱除。比较ķ N3-与ķ OH-值先前用于与OH的相应的反应报告-曾透露，仅比OH 6至26倍的反应性较低的-朝向基板2A-2H，虽然前者是超过11 p ķ一种基本单位比后者少。溶剂化和极化效应已建议负责对显示的异常反应和OH - 。选自OH改变亲核试剂的影响-对进行了详细讨论关于反应机理和反应性。
• Kinetic Study on S_NAr Reaction of 1-(Y-Substituted-phenoxy)-2,4-dinitrobenzenes with Cyclic Secondary Amines in Acetonitrile: Evidence for Cyclic Transition-State Structure
  作者：Ik-Hwan Um、Min-Young Kim、Tae-Ah Kang、Julian M. Dust

  DOI：10.1021/jo5011872

  日期：2014.8.1

  linear with βnuc = 1.10 and 0.85 for the uncatalyzed and catalyzed reactions, respectively, while the Yukawa–Tsuno plots for the reactions of 1a–1h with piperidine result in excellent linear correlations with ρY = 1.85 and r = 0.27 for the uncatalyzed reaction and ρY = 0.73 and r = 0.23 for the catalyzed reaction. The catalytic effect decreases with increasing amine basicity or electron-withdrawing ability

  据报道，动力学研究了MeCN中1-（Y-取代的苯氧基）-2,4-二硝基苯（1a – 1h）与胺的S N Ar反应。拟一级反应速率常数对胺浓度的曲线向上弯曲，表明该反应被第二个胺分子催化。1-（4-硝基苯基）的反应的布朗斯台德型曲线-2,4-二硝基苯（1A与仲胺）是线性的与β NUC = 1.10和0.85的非催化和催化反应，分别，而Yukawa-津野地块为的反应1A - 1H用哌啶结果在良好的线性关系与ρ ŷ = 1.85和- [R= 0.27对于非催化反应和ρ ÿ = 0.73和- [R = 0.23的催化反应。随着离去基团中取代基Y的胺碱性或吸电子能力的提高，催化作用降低。由1a与哌啶的催化反应在五个不同温度下测得的速率常数计算得出的活化参数为ΔH ‡ = 0.38 kcal / mol和ΔS ‡ = -55.4 cal /（mol K）。有人提出，迈森海默配合物（MC ±）的催化反应
• The α-Effect in S_NAr Reaction of Y-Substituted-Phenoxy-2,4-Dinitrobenzenes with Amines: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Hyo-Jin Cho、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.8.2448

  日期：2014.8.20

  The α-Effect in SNAr Reaction of Aryloxy-2,4-dinitrobenzenes Bull. Korean Chem. Soc. 2014, Vol. 35, No. 8 2449stituted-phenoxy-2,4-dinitrobenzenes (1a-1g) with hydra-zine and glycylglycine as an α-nucleophile and a referencenormal-nucleophile, respectively to obtained further infor-mation on the origin of the α-effect in the S

  芳氧基-2,4-二硝基苯在 SNAr 反应中的 α 效应 Bull。韩国化学 社会党。2014 年，卷。35, No. 8 2449stituted-phenoxy-2,4-dinitrobenzos (1a-1g) with hydra-zine 和 glycylglycine 作为 α- 亲核试剂和参考正态亲核试剂，以获得关于 α- 来源的进一步信息S中的效果
• Alkali-Metal Ion Catalysis and Inhibition in S_NAr Displacement: Relative Stabilization of Ground State and Transition State Determines Catalysis and Inhibition in S_NAr Reactivity
  作者：Ik-Hwan Um、Hyo-Jin Cho、Min-Young Kim、Erwin Buncel

  DOI：10.1002/chem.201404004

  日期：2014.10.6

  We report here the first observation of alkali‐metal ion catalysis and inhibition in SNAr reactions. The plot of kobsd versus [alkali‐metal ethoxide] exhibits downward curvature for the reactions of 1‐(4‐nitrophenoxy)‐2,4‐dinitrobenzene with EtOLi, EtONa, and EtOK, but upward curvature for the corresponding reaction with EtOK in the presence of 18‐crown‐6‐ether (18C6). Dissection of kobsd into the

  我们在此报告碱金属离子催化和S N Ar反应抑制的第一个观察结果。对于1-（4-硝基苯氧基）-2,4-二硝基苯与EtOLi，EtONa和EtOK的反应，k obsd对[碱金属乙醇化物]的曲线呈向下曲率，而与EtOK的相应反应在向上呈曲率存在18冠6醚（18C6）。的解剖ķ实测值到第二阶速率常数用于与离解的环氧乙烷的反应-和离子配对ETOM（即，ķ和ķ ETOM，分别地）显示，在顺序EtOLi
• Reilly; Drumm; Gray, Scientific Proceedings of the Royal Dublin Society, 1930, vol. 19, p. 461,464, 465
  作者：Reilly、Drumm、Gray

  DOI：——

  日期：——

表征谱图