(4-甲基苯基)亚氨基-三(苯基)膦烷 | 2327-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-甲基苯基)亚氨基-三(苯基)膦烷
• 英文名称: N-(p-tolyl)-P,P,P-triphenylphosphine imide
• 英文别名: [(4-methylphenyl)imino](triphenyl)phosphorane；N-(Triphenylphosphoranylidene)-p-toluidine；(4-methylphenyl)imino-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 2327-67-5
• 化学式: C₂₅H₂₂NP
• 分子量: 367.43
• InChiKey: LFAILBFSCZZJAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-135 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  523.3±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲基苯基)亚氨基-三(苯基)膦烷 在 1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 、 十二硫醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 1,2-diphenyl-2-(phenylamino)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Brønsted碱催化的4,3,4,4-三氟巴豆酸酯和α-亚氨基酮的形式还原[3 + 2]环。

  摘要：

  在布朗斯台德碱催化下，开发了4,4,4-三氟巴豆酸酯和α-亚氨基酮的正规还原[3 + 2]环。单一磷腈碱可有效催化一锅串联反应，涉及两个机理不同的基本过程，即以硫醇为还原剂对α-亚氨基酮的亚胺部分进行化学选择性还原，随后在分子间迈克尔加成α-氨基酮的烯醇与内酰胺形成。这种操作简单的方法可提供具有四取代碳原子的β-三氟甲基取代的γ-内酰胺类单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.202002943
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (4-甲基苯基)亚氨基-三(苯基)膦烷
  参考文献：
  名称：

  Brønsted碱催化的4,3,4,4-三氟巴豆酸酯和α-亚氨基酮的形式还原[3 + 2]环。

  摘要：

  在布朗斯台德碱催化下，开发了4,4,4-三氟巴豆酸酯和α-亚氨基酮的正规还原[3 + 2]环。单一磷腈碱可有效催化一锅串联反应，涉及两个机理不同的基本过程，即以硫醇为还原剂对α-亚氨基酮的亚胺部分进行化学选择性还原，随后在分子间迈克尔加成α-氨基酮的烯醇与内酰胺形成。这种操作简单的方法可提供具有四取代碳原子的β-三氟甲基取代的γ-内酰胺类单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.202002943
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-联苯二胺 在 (4-甲基苯基)亚氨基-三(苯基)膦烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,3-二对甲苯基碳二酰亚胺 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Intramolecular Cyclization of Bis(carbodiimides). Synthesis and X-ray Structure of 1,3-Diazetidine-2,4-diimine Derivatives

  摘要：

  Aza-Wittig reactions of bis(iminophosphorane) 1 derived from 2,2'-diazidobiphenyl with aromatic isocyanates provided dibenzo[d,f]-1,3-diazetidino[1,2-a]diazepine derivatives 2 in moderate yields. Similar results can be achieved from the reaction of 2,2'-bis(isothiocyanato)biphenyl 4 with aryliminophosphoranes. Treatment of bis(isothiocyanate) 4 with arylamines and further dehydrosulfurization of the resulting bis(thioureas) leads to the seven-membered ring guanidines 8. N-2-(2'-Azido)biphenyI-N'-arylcarbodiimides 13 react with 1 equiv of triphenylphosphane to give zwitterionic compounds 15, which undergo either hydrolytic cleavage to afford the guanidines 8 or react with 1 equiv of aromatic isocyanates to provide 2. Cross-experiments suggest that the: conversion 15 --> 2 takes place through a nonisolable bis(carbodiimide) that undergoes an intramolecular [2 + 2] cycloaddition at the final step. The reaction of bis(iminophosphorane) 1 with an excess of carbon dioxide leads to a mixture of the tricyclic 1,3-diazetidine derivative 6 and the 14-membered cyclic bis(carbodiimide) 23, which decomposes by thermal treatment. Compound 6 can also be obtained along with the seven-membered cyclic urea derivatives 24 from the reaction of bis(iminophosphorane) 1 with the carbon dioxide source Boc(2)O/DMAP system. A comprehensive mechanistic scheme for the aza-Wittig reactions studied is conveniently presented. The molecular and crystal structures of 1-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenyl)iminodibenzo[d,f]-1,3-diazetidino-[1,2-a]diazepine (2c) and [a,c]bis[dibenzo[d,f][1,3]diazepino]-1,3]diazepino]-1,3-diazetidine (6) have been determined by X-ray analysis.

  DOI：

  10.1021/jo981339v

文献信息

• The Preparation of 1,2,3-Trisubstituted Guanidines
  作者：Alan R. Katritzky、Niveen M. Khashab、Sergey Bobrov

  DOI：10.1002/hlca.200590131

  日期：2005.7

  diverse amines by use of the new reagent classes (bis-benzotriazol-1-yl-methylene)amines 13a–13f and benzotriazole-1-carboxamidines 17a–17i is described. The preparation is described for a variety of both acyclic and cyclic 1,2,3-trisubstituted guanidines in high yields.

  本文介绍了一种操作简便，有效的基于苯并三唑的方法，该方法通过使用新的试剂类别（双-苯并三唑-1-基-亚甲基）胺13a - 13f和苯并三唑-1-甲17 17a - 17i来对多种胺进行胍基化。以高收率描述了用于多种无环和环状1,2,3-三取代胍的制备方法。
• π-Insertion Reactions of Benzynes into P=N and P=S Double Bonds
  作者：Carmen Lopez-Leonardo、Rosalia Raja、Fernando López-Ortiz、Miguel Ángel del Águila-Sánchez、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301481

  日期：2014.2

  The π-insertion reactions of in situ generated benzynes into the P=N bonds of N-benzyl and N-aryl iminophosphoranes and the P=S bonds of phosphane sulfides have been examined by using the Kobayashi benzyne precursors, (2-trimethylsilyl)phenyl triflates. The reactions with iminophosphoranes afforded (2-aminophenyl)phosphonium triflates under mild conditions, most probably by a [2+2]/retro [2+2] cycloaddition

  使用 Kobayashi 苄基前体 (2-三甲基甲硅烷基) 苯基研究了原位生成的苄与 N-苄基和 N-芳基亚氨基膦的 P=N 键和磷硫化物的 P=S 键的 π 插入反应三氟甲磺酸盐。与亚氨基膦的反应在温和条件下提供 (2-氨基苯基) 三氟甲磺酸盐，最有可能通过 [2+2]/逆 [2+2] 环加成序列和溶剂 (CH3CN) 的进一步 N-质子化或 N-苯基化苯的第二个分子。作为推定的三氟甲磺酸鏻最终 O-去甲基化事件的结果，与 P-OCH3 取代的亚氨基膦的类似反应的最终产物是相应的（2-氨基苯基）氧化膦。
• Tandem Processes in<i>C</i>-Aryl Ketenes and Ketenimines Triggered by [1,5]-Hydride-Like Migration of an Acetalic Hydrogen Atom
  作者：Angel Vidal、Marta Marin-Luna、Mateo Alajarin

  DOI：10.1002/ejoc.201301501

  日期：2014.2

  3-dioxolan-2-yl)phenyl ketenes that, under thermal conditions, smoothly underwent a [1,5]-H shift/6π-electrocyclic ring-closure sequence to give 1H-2-benzopyrans. The application of such processes to ketenes, produced by replacing the phenyl scaffolding with a thiophene ring, afforded thienopyrans. The aza-Wittig reaction of these 2-(1,3-dioxolan-2-yl)phenyl and thienyl ketenes with N-aryliminophosphoranes

  加热一系列适当取代的重氮乙酰乙酸酯产生了 2-(1,3-dioxolan-2-yl) 苯基烯酮家族，在热条件下，它们顺利地经历了 [1,5]-H 位移/6π-电环闭环序列得到 1H-2-苯并吡喃。将这些方法应用于通过用噻吩环代替苯基支架而产生的乙烯酮，得到噻吩并吡喃。这些 2-(1,3-dioxolan-2-yl) 苯基和噻吩基烯酮与 N-芳基亚氨基膦的 aza-Wittig 反应提供了类似的烯酮亚胺，它们在类似的热条件下转化为相应的 1(2H) 异喹啉酮和噻吩并吡啶酮，遵循相同类型的级联序列。
• Synthesis of Trisubstituted Allenamides Utilizing 1,2-Rearrangement of Dialkoxyphosphoryl Moiety under Brønsted Base Catalysis
  作者：Azusa Kondoh、Ryosuke Ozawa、Masahiro Terada

  DOI：10.1246/cl.190489

  日期：2019.9.5

  A new method for the synthesis of trisubstituted allenamides was developed by utilizing the 1,2-rearrangement of a dialkoxyphosphoryl moiety from carbon to nitrogen under Bronsted base catalysis. T...

  在布朗斯台德碱催化下，利用二烷氧基磷酰基部分从碳到氮的 1,2-重排，开发了一种合成三取代的丙二烯酰胺的新方法。天...
• Mercurated and Palladated Iminophosphoranes. Synthesis and Reactivity
  作者：José Vicente、José-Antonio Abad、Rafael Clemente、Joaquín López-Serrano、M. Carmen Ramírez de Arellano、Peter G. Jones、Delia Bautista

  DOI：10.1021/om0303552

  日期：2003.10.1

  Reaction of the iminophosphorane Ph3PNC6H4Me-4 (1a) with Hg(OAc)2 and LiCl gives the mercurated iminophosphorane [HgC6H3(NPPh3)-2-Me-5}Cl] (2). The latter reacts with NaBr to give [HgC6H3(NPPh3)-2-Me-5}Br] (3). 2 reacts with MeC6H4NCO-4 or CX2 (X = O, S) to give [HgC6H3(NCNC6H4Me-4‘)-2-Me-5}Cl] (4) or [HgC6H3NCNC6H3(HgCl)-1‘-Me-5‘}-2-Me-5}Cl] (5), respectively. Iminophosphoranes Ph3PNC6H4R-4 (1b)

  亚氨基磷烷Ph 3 P NC 6 H 4 Me-4（1a）与Hg（OAc）2和LiCl的反应生成了汞化亚氨基磷烷[Hg C 6 H 3（N PPh 3）-2-Me-​​5} Cl]。 （2）。后者与NaBr反应，得​​到[Hg C 6 H 3（N PPh 3）-2-Me-​​5} Br]（3）。2与MeC 6 H 4 NCO-4或CX 2（X = O，S）反应生成[Hg C 6 H 3（N C NC6 H 4 Me-4'）-2-Me-​​5} Cl]（4）或[Hg C 6 H 3 N C NC 6 H 3（HgCl）-1'-Me-5'}-2- Me-5} Cl]（5）。亚氨基正膦博士3 P NC 6 H ^ 4 R-4（1B）用Pd（OAc）反应2，得到配合物[钯κ 2 - ç，NC 6 H ^ 4（PPH 2 NC 6 H ^ 4 R-4' ）-2}（μ-OAc）] 2（R =