meso-tetra(2-methylphenyl)porphyrin | 37083-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: meso-tetra(2-methylphenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,10,15,20-tetra-o-tolylporphyrin；meso-tetrakis(o-tolyl)porphyrin；(porphyrin)(meso-ortho-tolyl)4；meso-(2-CH3C6H4)4-porphyrin；meso-(2-MeC6H4)4porphyrin；H2t(2-CH3p)p；5,10,15,20-Tetrakis(2-methylphenyl)porphyri；5,10,15,20-tetrakis(o-methylphenyl)porphyrin；5,10,15,20-tetrakis(2-methylphenyl)porphyrin；meso-Tetrakis(2-methylphenyl)porphyrin；meso-tetra-(2-methylphenyl)porphin；5,10,15,20-tetra-o-tolyl-porphyrin；5,10,15,20-tetra-o-tolyl-21H,23H-porphine
• CAS: 37083-40-2
• 化学式: C₄₈H₃₈N₄
• 分子量: 670.857
• InChiKey: HAWDQBQCYGNAFT-PJEPRTEXSA-N

物化性质

• 熔点：
  >27 °C
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.56
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetra(2-methylphenyl)porphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 以25%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of Antipodal β-Tetrabrominatedmeso-Tetraarylporphyrins

  摘要：

  研究人员使用不同的溴化剂，对一系列在中苯基上带有电子供体或电子缺失取代基的中四芳基卟啉进行了β-吡咯四溴化反应。含电子供体取代基的卟啉在中等温度下以 N-溴代丁二酰亚胺为溴化剂发生溴化反应，而缺电子的卟啉则需要在室温下以 Liq.Br2。溴化卟啉的分离率从中等到非常好。合成的化合物通过电子吸收、1H NMR 和质谱方法进行了表征。通过单晶 X 射线结构分析研究了一种缺电子卟啉--2,3,12,13-四溴-5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的区域选择性，结果表明β-吡咯溴代物具有对偶性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.995
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基苯基乙酮 在 selenium(IV) oxide 、 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 meso-tetra(2-methylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  K₂S₂O₈ mediated synthesis of 5-aryldipyrromethanes and meso-substituted A₄-tetraarylporphyrins

  摘要：

  据报道，在 K2S2O8 的存在下，在 90 [式：见正文]C 的温度下，从吡咯和芳基乙醛酸合成二吡咯甲烷，可以获得收率非常高的二吡咯甲烷。与传统上在二吡咯甲烷合成中使用的过量吡咯不同，目前的方法使用的吡咯量是按比例计算的，避免使用任何布氏酸或路易斯酸。5- 苯基二吡咯甲烷的克级合成也已实现，这表明使用这种方法扩大二吡咯甲烷的规模是可行的。随后，在 K2S2O8 的存在下，在 90[式中：见正文]摄氏度的条件下，二吡咯甲烷也被转化为 A4-四芳基卟啉。此外，还报道了在 K2S2O8 存在下于 90[式：见正文]C，从过量吡咯和苯乙酸直接合成 A4-四苯基卟啉的方法。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500619

文献信息

• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• Photocatalytic Activity of the Molecular Complexes of <i>meso</i> ‐Tetraarylporphyrins with Lewis Acids for the Oxidation of Olefins: Significant Effects of Lewis Acids and <i>meso</i> Substituents
  作者：Aida G. Mojarrad、Saeed Zakavi

  DOI：10.1002/ejic.201700264

  日期：2017.6.8

  to that of the DDQ complexes (φΔ = 0.03–0.57) and the free-base porphyrins (0.32–0.63). Also, the photocatalytic activity of the molecular complexes was found to be greatly influenced by the meso substituents. The involvement of a singlet-oxygen mechanism in the oxidation reactions was confirmed by using 1,3-diphenylisobenzofuran and 1,4-benzoquinone as the singlet-oxygen quencher and superoxide anion

  在继续研究中-四苯基卟啉的 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 分子复合物的光敏能力时，我们研究了四氰基乙烯 (TCNE) 分子复合物的光催化活性一系列对位或邻位取代的内消旋四芳基卟啉（芳基 = 苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基和 4-甲氧基苯基）用于烯烃的有氧氧化，并将结果与​​ DDQ 对应物和游离-碱性卟啉。在更短的反应时间内观察到 TCNE 分子复合物显着更高的催化性能。这一观察结果与相对于 DDQ 配合物（φΔ = 0.03-0.57）和游离碱卟啉（0.32-0）的 TCNE 配合物（φΔ = 0.57-0.98）显着更高的单线态氧量子产率一致。63)。此外，发现分子复合物的光催化活性受内消旋取代基的影响很大。通过使用 1,3-二苯基异苯并呋喃和 1,4-苯醌分别作为单线态氧猝灭剂和超氧阴离子自由基清除剂，证实了单线态氧机制参与氧化反应。
• Lewis acid induced spectral changes of sterically hindered and unhindered <i>meso</i>-tetra(aryl)porphyrins: fluorescence emission spectra
  作者：Aida G. Mojarrad、Saeed Zakavi

  DOI：10.1039/c9nj06040e

  日期：——

  Fluorescence spectra of a series of electron-rich and electron-deficient meso-tetra(aryl)porphyrins and their molecular complexes with DDQ, TCNE and BF₃ were investigated and compared. In spite of the great resemblance between the absorption spectra of the molecular complexes, large differences were observed between their emission spectra.

  一系列富电子和贫电子的meso-四(芳基)卟啉及其与DDQ、TCNE和BF₃形成的分子复合物的荧光光谱进行了研究和比较。尽管分子复合物的吸收光谱之间有很大相似之处，但它们的发射光谱之间存在明显差异。
• Aliphatic hydroxylation catalyzed by iron porphyrin complexes
  作者：John T. Groves、Thomas E. Nemo

  DOI：10.1021/ja00358a009

  日期：1983.9

  Hydroxylation et oxydation de cyclohexane, cycloheptane et cis-decaline. Selectivite et stereospecificite

  羟基化和氧化脱环己烷、环庚烷和顺式萘烷。选择性和立体特异性