(E)-tert-butyl 4-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 4-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate
• 英文别名: (E)-tert-butyl 4-trifluoromethylbenzylidenecarbamate；tert-butyl 4-trifluoromethylbenzylidenecarbamate；Tert-butyl (NE)-N-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]carbamate
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 273.255
• InChiKey: NCBLCCWVMCOXJD-CAOOACKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 、 (E)-tert-butyl 4-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate 在 (R)-VAPOL 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到(-)-tert-butyl (4-methylphenylsulfonamido)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化亚胺酰胺化

  摘要：

  描述了一种通过布朗斯台德酸催化将酰胺亲核试剂加成到亚胺以生产受保护的氨基产物的新方法。简单的布朗斯台德酸（苯基次膦酸和三氟甲磺酰亚胺）被证明是极好的催化剂，可提供高收率的氨基产物。当使用衍生自 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4,4'-二醇 (VAPOL) 的受阻联芳基磷酸催化剂时，使用磺酰胺作为亲核试剂的催化不对称亚胺酰胺化是成功的。在这些添加物中发现了出色的产率和对映选择性（高达 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja0533085
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (4-trifluoromethylphenyl(phenylsulfonyl)methyl)carbamate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-tert-butyl 4-(trifluoromethyl)benzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  Chiral ureas and thioureas supported on polystyrene for enantioselective aza-Henry reactions under solvent-free conditions

  摘要：

  手性可回收支持的双功能脲或硫脲在无溶剂条件下促进高对映选择性的无溶剂条件下的氮杂-Henry反应。

  DOI：

  10.1039/c4gc02474e

文献信息

• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Oxazoline-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst: Enantioselective aza-Henry Reactions
  作者：Yu-wei Chang、Jing-jun Yang、Jin-ning Dang、Yue-xia Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984916

  日期：——

  Bifunctional oxazoline-thiourea-based organocatalysts were synthesized and applied to the aza-Henry reactions between N-Boc aryl imines and nitromethane in high ee and chemical yields at room temperature.

  合成了基于恶唑啉-硫脲的双功能有机催化剂，并将其应用于 N-Boc 芳基亚胺与硝基甲烷之间的 aza-Henry 反应，在室温下具有高 ee 和化学产率。
• First highly stereoselective synthesis of anti-α-trifluoromethyl-β-amino acid derivatives
  作者：Taichi Shimada、Masamitsu Yoshioka、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara

  DOI：10.1039/b603882d

  日期：——

  The Reformatsky-type reaction of 2-bromo-3,3,3-trifluoropropanoic imide with various types of imines, in the presence of ZnBr2 as a Lewis acid in THF at 0 °C for 3 h, gave the corresponding α-trifluoromethyl-β-amino acid derivatives in a highly anti-selective manner.

  在含有Lewis酸ZnBr2的四氢呋喃中，在0°C下反应3小时，2-溴-3,3,3-三氟丙酸亚胺与各种亚胺类化合物发生Reformatsky型反应，高选择性地生成了相应的α-三氟甲基-β-氨基酸衍生物。
• Asymmetric Aza-Morita-Baylis-Hillman Reactions of Alkyl Vinyl Ketones with N-Protected Imines or In Situ Generated N-Protected Imines
  作者：Xiao-Yang Guan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201000496

  日期：2010.7

  DABCO-catalyzed aza-MBH reactions of N-Boc imines with MVK and EVK have been thoroughly investigated in the paper. The asymmetric version of this aza-MBH reaction was also systematically investigated by using a chiral amine or a chiral phosphane catalyst. It was found that most of the N-protected imines are suitable substrates under the mild reaction conditions and are able to give the corresponding

  DABCO 催化的 N-Boc 亚胺与 MVK 和 EVK 的 aza-MBH 反应已在论文中进行了彻底的研究。还通过使用手性胺或手性磷烷催化剂系统地研究了这种 aza-MBH 反应的不对称形式。发现大多数 N 保护的亚胺在温和的反应条件下是合适的底物，并且能够以中等产率和高 ee 值得到相应的加合物。TQO-或LB1-催化的N-保护的α-酰氨基烷基苯砜或α-酰氨基烷基对甲苯基砜与MVK的氮杂-MBH反应可以很好地进行，这为获得高对映选择性氮杂-MBH加合物提供了一种简便直接的途径.