3-fluoro-N-methoxybenzamide | 72755-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-fluoro-N-methoxybenzamide
• CAS: 72755-06-7
• 化学式: C₈H₈FNO₂
• 分子量: 169.155
• InChiKey: JAQJQFBZAAMZHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-fluoro-N-methoxybenzamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium acetate 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 benzyl 2-(3-fluoro-5-oxo-12-phenyl-7H-isoindolo[2,1-b]isoquinolin-7-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Coupling of NH Isoquinolones with Olefins Catalyzed by Rh(III)

  摘要：

  Rh(III)-catalyzed oxidative coupling reactions between isoquinolones with 3-aryl groups and activated olefins have been achieved using anhydrous Cu(OAc)(2) as an oxidant to give tetracyclic products. The nitrogen atom acts as a directing group to facilitate ortho C-H activation. This reaction can be one-pot starting from methyl benzohydroxamates, without the necessity of the isolation of isoquinolone products. Abroad scope of substrates has been demonstrated, and both terminal and internal activated olefins can be applied. In the coupling of N-methylmaleimide, a Wacker-like mechanism was proposed, where backside attack of the NH group in isoquinolones is suggested as a key step. Selective C-H activation has also been achieved at the 8-position of 1-naphthol, leading to an olefination product.

  DOI：

  10.1021/jo2002209
• 作为产物：
  描述：

  间氟苯甲酸 在 草酰氯 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-fluoro-N-methoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过 C(sp3)–H 激活和 C–N/N–O 裂解的可见光诱导的自由基级联交叉偶联：亚甲基双酰胺衍生物的可行性

  摘要：

  在这里，我们报告了通过包含 C(sp 3 )–H 激活和 C–N/N–O 裂解的可见光驱动的自由基级联过程，轻松且可操作地获取亚甲基双酰胺衍生物。机理研究表明，传统的 Ir 催化光氧化还原途径和新型铜诱导的复合光解途径均参与其中，有助于激活惰性N-甲氧基酰胺并提供有价值的双酰胺。这种方法具有许多优点，包括温和的反应条件、广泛的范围和官能团耐受性以及具有竞争力的步骤经济性。鉴于机械的丰富性和操作的简单性，我们相信这个一揽子交易为合成有价值的含氮分子铺平了一条有前途的道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00646

文献信息

• Rhodium-Catalyzed and Chiral Zinc Carboxylate-Assisted Allenylation of Benzamides via Kinetic Resolution
  作者：Ruxia Mao、Yanliang Zhao、Xiaohan Zhu、Fen Wang、Wei-Qiao Deng、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02398

  日期：2021.9.17

  In this work, kinetic resolution of tertiary propargyl alcohols as an allenylating reagent has been realized via rhodium(III)-catalyzed C–H allenylation of benzamides. The reaction proceeded efficiently under mild conditions, and both the allenylated products and the propargyl alcohols were obtained in high enantioselectivities with an s-factor of up to 139. The resolution results from bias of the

  对映体富集的丙二烯是重要的组成部分。虽然它们已通过其他偶联方法获得，但很少通过 C-H 活化获得对映体富集的丙二烯。在这项工作中，通过铑（III）催化的苯甲酰胺的 C-H 烯丙基化实现了叔炔丙醇作为烯丙基化试剂的动力学拆分。该反应在温和的条件下有效进行，并以高对映选择性获得了s因子高达 139的烯丙基化产物和炔丙醇。分辨率来自两个炔丙基取代基的偏向性，并由手性羧酸锌辅助添加剂。
• Rh(III)- and Ir(III)-Catalyzed C–H Alkynylation of Arenes under Chelation Assistance
  作者：Fang Xie、Zisong Qi、Songjie Yu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ja501910e

  日期：2014.3.26

  Rh(III)- and Ir(III)-catalyzed, chelation-assisted C-H alkynylation of a broad scope of (hetero)arenes has been developed using hypervalent iodine-alkyne reagents. Heterocycles, N-methoxy imines, azomethine imines, secondary carboxamides, azo compounds, N-nitrosoamines, and nitrones are viable directing groups to entail ortho C-H alkynylation. The reaction proceeded under mild conditions and with controllable

  已经使用高价碘-炔试剂开发了一种有效的 Rh(III)-和 Ir(III)-催化、螯合辅助的 CH 炔基化广泛范围的（杂）芳烃。杂环、N-甲氧基亚胺、偶氮甲亚胺、仲甲酰胺、偶氮化合物、N-亚硝基胺和硝酮是可行的导向基团，可以进行邻位 CH 炔基化。当观察到单炔基化和二炔基化时，反应在温和条件下进行，并且具有可控的单炔基化和二炔基化选择性。Rh(III) 和 Ir(III) 催化剂在该反应中表现出互补的底物范围。偶联产物的合成应用已在随后的衍生反应中得到证明。已经进行了一些机理研究，并且已经建立了两个 Rh(III) 配合物作为关键反应中间体。
• DDQ-promoted direct C–H amination of ethers with N-alkoxyamides under visible-light irradiation and metal-free conditions
  作者：Yan Zhang、Lei Wang、Zhiming Wang、Wei Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130516

  日期：2019.9

  A C(sp3)–N bond forming reaction between N-alkoxyamides and simple ethers has been developed. In the presence of commercially available 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ), a variety of N-methoxyamides and ethers undergo this transformation smoothly to deliver the corresponding products in good yields under visible-light irradiation and metal-free conditions at room temperature.

  已经开发了N-烷氧基酰胺与简单醚之间的AC（sp 3）–N键形成反应。在市售的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）的存在下，各种N-甲氧基酰胺和醚顺利地经历了这种转变，从而在可见光照射下以高收率提供了相应的产物。以及室温下无金属的条件。
• Indole- and Pyrrole-BX: Bench-Stable Hypervalent Iodine Reagents for Heterocycle Umpolung
  作者：Paola Caramenti、Stefano Nicolai、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201703723

  日期：2017.10.20

  Electrophilic Indoles/Pyrroles: The first synthesis of indole- and pyrrole-derived benziodoxole reagents in one step from the heterocycles is reported. The new indole- and pyrrole-BX reagents are stable up to 150 °C and can be used for selective heterocycle transfer onto the C−H bonds of arenes ortho to directing groups by using rhodium or ruthenium catalysts.

  亲电子吲哚/吡咯：据报道，从杂环到一步，首次合成了吲哚和吡咯衍生的苯并恶唑试剂。新的吲哚和吡咯-BX试剂在高达150°C的温度下稳定，可用于通过铑或钌催化剂选择性杂环转移到芳烃邻键的C-H键上，从而直接将其导引到基团上。
• Bench-Stable Electrophilic Indole and Pyrrole Reagents: Serendipitous Discovery and Use in C-H Functionalization
  作者：Paola Caramenti、Jerome Waser

  DOI：10.1002/hlca.201700221

  日期：2017.12

  reagents allowing the reversal of the standard reactivity (Umpolung) of small building blocks is an important field of research in chemistry, as it allows increasing the flexibility of organic synthesis. Indoles and pyrroles are ubiquitous heterocycles in natural products and drugs. They are usually functionalized making use of their high nucleophilicity. In contrast, only few methods are based on the

  允许逆转小型结构单元的标准反应性（Umpolung）的试剂的开发是化学研究的重要领域，因为它可以增加有机合成的灵活性。吲哚和吡咯是天然产物和药物中普遍存在的杂环。它们通常利用其高亲核性进行功能化。相反，只有很少的方法基于使用亲电子吲哚和吡咯合成子，因为所需的试剂非常不稳定或只能在非常狭窄的范围内使用。在本文中，我们报告了意外发现和首次将IndoleBX和PyrroleBX的芳烃在C–H功能中使用，这是一种新型的热稳定性高的苯并恶多醇（on）e高价碘试剂。使用路易斯酸催化剂，可以从相应的杂环和乙酰氧基苯并恶唑啉酮一步获得吲哚BX和吡咯BX。温和的反应条件允许引入各种官能团，包括醚，卤素和硼酸酯。然后，这些新试剂可用于铑和钌催化的带有杂环或苯甲酰胺导向基团的芳烃环的CH杂芳基化反应。使用先前报道的C–H功能化程序无法实现此类转换。然后，这些新试剂可用于铑和钌催化的带有杂环或苯甲酰胺导向基团的芳