sodium dimethyl methylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: sodium dimethyl methylmalonate
• 英文别名: Sodium;1,3-dimethoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-en-1-olate
• 化学式: C₆H₉O₄*Na
• 分子量: 168.125
• InChiKey: LBCCSBZHBCYTSW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  全氟异丁烯 、 sodium dimethyl methylmalonate 以 乙醚 为溶剂， 生成 Dimethyl 2-methyl-2-[1,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-enyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Fluorine-containing allenes. Communication 7. Two directions for dehydrofluorination of 1-fluoro-1-(?-hydrohexafluoroisopropyl)ethylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00920898
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二甲酯 在 甲醇 、 sodium 作用下， 反应 1.0h， 以90%的产率得到sodium dimethyl methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  模块化手性含轴向手性喹唑啉配体的钯配合物催化的对映选择性烯丙基取代的合成和机理研究

  摘要：

  描述了模块化系列的轴向手性次膦胺配体喹唑啉类的钯配合物在1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯和丙二酸二甲酯的对映选择性烷基化中的应用。获得完全转化和对映体过量至多91％。为了阐明这些络合物的溶液结构及其动态行为，进行了2D COZY和NOESY NMR实验。衍生自具有两个Pd 3 Cl 5的2-苯基喹唑啉酮的Palladacycle的X射线晶体结构显示了单位。还进行了计算研究以对非对映异构体比率进行定性预测。然后根据光谱数据和理论数据对观察到的对映选择性进行合理化处理。通过对烯丙基反式转化为主要非对映异构中间体的磷供体原子进行亲核攻击，可以最好地解释所获得的催化结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130780
• 作为试剂：
  描述：

  甲基丙二酸二甲酯 、 (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl 4-cyclohexyl-4-diphenylphosphinoyloxy-2-butenoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex sodium hydride 、 sodium dimethyl methylmalonate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2E,4S)-4-cyclohexyl-5,5-bis(methoxycarbonyl)-2-hexenoate 、 (1'R,2'S,5'R)-8'-phenylmenthyl (2E,4R)-4-cyclohexyl-5,5-bis(methoxycarbonyl)-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  通过顺序不对称 Horner-Wadsworth-Emmons 和钯催化的烯丙基取代反应的对映收敛合成

  摘要：

  已经开发了一种对映聚合合成的新方法。该策略依赖于不对称 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应和钯催化烯丙基取代的组合。不同的 α-氧取代的外消旋醛最初通过不对称 HWE 反应转化为两种主要的 α、β-不饱和酯的混合物，它们的烯丙基立体中心具有相反的构型以及相反的烯烃几何形状。随后，这些烯烃的异构混合物可以与碳、氮和氧亲核试剂进行钯催化的烯丙基取代反应。在后一步中，观察到各自的 (E) 和 (Z) 烯烃底物异构体以相反的立体定向反应：(E) 烯烃与保留反应，(Z) 烯烃与烯丙基立体中心和烯烃几何结构的立体化学反转。因此，以高异构体纯度获得作为总产物的单一γ-取代酯。该方法被应用于 iejimalides 亚基的合成，iejimalides 是一组细胞毒性大环内酯类。

  DOI：

  10.1021/ja005809q

文献信息

• Stereocontrolled functionalization in the cyclohexane ring using organomolybdenum chemistry
  作者：Anthony J. Pearson、M. Nazrul I. Khan、Jon C. Clardy、Cun Heng He

  DOI：10.1021/ja00295a030

  日期：1985.5

  La reaction entre les cations (η 4 -cyclohexadiene) Mo(CO) 2 Cp ou (η 4 -methyl-5 cyclohexadiene) Mo(CO) 2 Cp et une serie de nucleophiles enolates stables a ete etudiee. Elle se produit avec une forte regio- et stereoselectivite conduisant a des complexes: (π-allyl) Mo(CO) 2 Cp

  La 反应 entre les cations (η 4 -cyclohexadiene) Mo(CO) 2 Cp ou (η 4 -methyl-5 cyclohexadiene) Mo(CO) 2 Cp et une serie de nucleophiles enolates stables a etudiee。Elle se produit avec une forte regio-etstereoselectivite conduisant a des complexes: (π-allyl) Mo(CO) 2 Cp
• The Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Olefins From Olefin Templates Using Pd Catalysis - Synthesis of the Antihypertensive Isbogrel
  作者：Lawrence R. Rogers、Zissis Konstantinou、Madhav Reddy、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/ejoc.201100849

  日期：2011.9

  A collection of highly functionalized, trisubstituted olefin building blocks (templates) have been developed for their Pd-catalyzed elaboration into more complex structures, including natural products and compounds of medicinal chemistry interest. The Pd-mediated transformations involve a combination of allylic substitution and cross-coupling reactions. The templates have been designed such that these

  已经开发了一系列高度官能化的三取代烯烃结构单元（模板），用于将它们在 Pd 催化下加工成更复杂的结构，包括天然产物和具有药物化学意义的化合物。Pd 介导的转化涉及烯丙基取代和交叉偶联反应的组合。模板的设计使得这些过程不仅具有高度的区域选择性和立体选择性，而且可以使用相同的催化剂在同一个烧瓶中依次进行转化。
• Chemoselectivity and stereocontrol in molybdenum-catalyzed allylic alkylations
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00239a029

  日期：1987.3

  Les groupes fonctionnels carbonyles du type ester ou cetone n'ont pas besoin d'etre proteges. L'ordre de reactivite d'un agent alkylant normal tel que bromoalcane et acetate d'alkyle est inverse par rapport a la reaction non catalysee. Les substituants silicies en position allylique ou vinylique de l'acetate allylique ne se protodesilylent pas. La stereochimie de la substitution avec un acetate allylique

  Les groupes fonctionnels carbonyles du typeester ou cetone n'ont pas besoin d'etre proteges。L'ordre de reactive d'un agent 烷基化剂正常 tel que bromoalcane et 醋酸盐 d'alkale est inverse par rapport a la 反应非催化剂。Les substituants silcies en position allylique ouvinylique de l'acetate allylique ne se protodesilylent pas。Lastereochimie de la取代avec un醋酸烯丙基环依赖de la base et duophile。Avec le O,N-双-三甲基甲硅烷基乙酰胺 ent que
• Oxidative Addition of Allylic Substrates to Coordinatively Unsaturated Ruthenium Compounds, [Ru(<i>η</i>⁵-C₅Me₅)(<i>η</i>-amidinate)]: Preparation, Structure Elucidation, and Catalysis of Novel Ruthenium (IV)-<i>η</i>³-Allyl Complexes
  作者：Hideo Kondo、Akira Kageyama、Yoshitaka Yamaguchi、Masa-aki Haga、Karl Kirchner、Hideo Nagashima

  DOI：10.1246/bcsj.74.1927

  日期：2001.10

  coordinative unsaturation, gave novel cationic π-allyl ruthenium(IV) species. The compounds [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− were isolated by anion exchange of the products (X = PF6, BF4, BPh4), and were characterized by spectroscopic analysis. The crystallography of two of the [Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− revealed a four-legged piano stool structure in which two nitrogen atoms in

  烯丙基卤化物、乙酸盐和碳酸盐与 [Ru(η5-C5Me5)(η-脒)] [脒：iPrNC(Me)=NiPr (1a), tBuNC(Ph)=NtBu (1b)] 的氧化加成反应，其中显示出配位不饱和的迹象，产生了新的阳离子 π-烯丙基钌 (IV) 物种。化合物[Ru(η3-烯丙基)(η5-C5Me5)(η2-脒)]+X-通过产物(X = PF6、BF4、BPh4)的阴离子交换分离，并通过光谱分析表征。[Ru(η3-allyl)(η5-C5Me5)(η2-amidinate)]+X− 中两个的晶体学揭示了四足钢琴凳结构，其中脒配体中的两个氮原子和脒配体中的两个碳原子。 η3-烯丙基配体占据四条腿的位置；η3-烯丙基配体的取向是内向的。尽管前体[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]的循环伏安图，表明除烯丙基卤化物之外的有机卤化物可能氧化加成到[Ru(η5-C5Me5)(η-脒)]，只有烯丙基卤
• Geminal Dicarboxylates as Carbonyl Surrogates for Asymmetric Synthesis. Part I. Asymmetric Addition of Malonate Nucleophiles
  作者：Barry M. Trost、Chul Bom Lee

  DOI：10.1021/ja003774o

  日期：2001.4.1

  Asymmetric alkylations of allylic geminal dicarboxylates with dialkyl malonates have been investigated. The requisite allylic geminal dicarboxylates are prepared in good yields and high isomeric purities by two catalytic methods, ferric chloride-catalyzed addition of acid anhydrides to alpha,beta-unsaturated aldehydes and palladium-catalyzed isomerization and addition reactions of propargylic acetates

  已经研究了烯丙基双羧酸酯与丙二酸二烷基酯的不对称烷基化。通过两种催化方法，氯化铁催化的酸酐加成到 α，β-不饱和醛和钯催化的炔丙乙酸酯的异构化和加成反应，以良好的产率和高异构体纯度制备了必需的烯丙基双羧酸酯。钯 (0) 和衍生自反式-1,2-二氨基环己烷和 2-二苯基膦基苯甲酸的二酰胺的手性配体的络合物最有效地催化了不对称过程，以提供具有高 ee 的烯丙基羧酸酯。通过系统优化研究，探讨了影响反应对映选择性的因素。一般来说，较高的ee' 这些条件已经在促进初始π-烯丙基钯中间体的动力学捕获的条件下实现。这些条件也证明对于实现高区域选择性是有效的。当反应性底物或非手性配体用于反应时，会形成次要区域异构产物，并且可以通过使用手性配体将其最小化。在既定条件下，各种偕二羧酸酯的烷基化以高产率提供单烷基化产物，ee 大于 90%。该过程相当于将稳定的亲核试剂添加到具有高不对称诱导的羰基上。当反应性底物